Cтраница 3
В растворителях, не образующих водородных связей и имеющих низкую диэлектрическую проницаемость, кислоты существуют главным образом в виде димеров, и в любом данном растворителе этого типа кислоты с большим числом атомов хлора ассоциированы в большей степени. При использовании основных растворителей способность взаимодействовать с кислотой за счет водородных связей вызывает диссоциацию димеров. По-видимому, высокохлорированные кислоты, которые являются, без сомнения, кислотами более сильными, образуют и более прочные водородные связи с основными растворителями. Это подчеркивает значение сольватации в ор - ганической фазе при экстракции кислотных форм. Растворимость в углеводородах обычно составляет молярную долю 1О - 3 - 10 - 4; в простых эфирах, с другой стороны, растворимость на порядок выше, чем эта. Очевидно, это обусловлено основным характером этих растворителей. Перекись водорода, конечно, более сильная кислота, чем вода. [31]
Большая кислотность гидроксильного водорода по сравнению со спиртами отражается на физических свойствах фенолов. Они образуют более прочные водородные связи, имеют более высокие температуры кипения, большую растворимость в воде по сравнению с соответствующими циклическими спиртами. [32]
Большая кислотность гидрокеильного водорода по сравнению со спиртами отражается на физических свойствах фенолов. Они образуют более прочные водородные связи, имеют более высокие температуры кипения, большую растворимость в воде по сравнению с соответствующими циклическими спиртами. [33]
Большая кислотность гидроксильного водорода по сравнению со спиртами отражается на физических свойствах фенолов. Они образуют более прочные водородные связи, имеют более высокие температуры кипения, большую растворимость в воде по сравнению с соответствующими циклическими спиртами. [34]
Уникальность протона обеспечивает лучшую сольватацию кислот по сравнению с солями и их лучшую экстракцию. Чем более сильной является кислота, тем лучше она экстрагируется. Например, высокохлорированные кислоты всегда более сильные. Они образуют более прочные водородные связи с растворителем и лучше экстрагируются. [35]
Как уже отмечалось, подвижность ионов оксония и гидрокси-ла аномально высока по сравнению с примесными ионами. Перенос этих ионов обусловлен транспортом протона по цепочкам молекул воды, связанных водородными связями. Для объяснения этого процесса предложены коллективный механизм Грот-куса и основанный на рассмотрении перехода частицы через барьер механизм Эйринга. В работе [356] рассмотрен механизм переноса протона в водных системах, связанный с коллективным возбуждением солитонного типа. Этот механизм в значительной степени зависит от стабильности проводящей протон цепочки молекул воды. Выполненный анализ [349, 350] показывает, что в приповерхностной области более прочные водородные связи образуются вдоль направлений, параллельных границе. [36]
Уникальность протона обеспечивает лучшую сольватацию кислот по сравнению с солями и их лучшую экстракцию. Чем более сильной является кислота, тем лучше она экстрагируется. Например, высокохлорированные кислоты всегда более сильные. Они образуют более прочные водородные связи с растворителем и лучше экстрагируются. Эфиры экстрагируют кислоты на порядок лучше, чем это достигается с помощью углеводородов. Вода ( как слабая кислота) экстрагируется в ТБФ в виде соединения ТБФ-Н2О. Она и экстрагируется сильнее, так как образует более прочные водородные связи с экстр агентом. [37]