Экваториальные связи
Cтраница 1
 |
Строение комплексов с КЧ 5. [1] |
Экваториальные связи длиннее, чем аксиальные. Это объясняется тем, что - орбиталь, направленная к аксиальным лигандам, содержит только один электрон ( неспаренный электрон в конфигурации d9) [16]; для центральных атомов с конфигурацией d10 длины связей могли бы выравнять-ся. [2]
Исходные экваториальные связи Р - F должны все ослабляться, аксиальные связи затрагиваются в меньшей степени. Конечный продукт должен иметь шесть эквивалентных связей. Любая из групп может отщепляться в процессе замещения. Три из исходных групп должны приводить к сохранению конфигурации, а две - к обмену аксиальных и экваториальных положений. [3]
 |
Аксиальные и экваториальные связи. [4] |
Сначала Хассел обозначил экваториальные связи х ( от греческого слова распростертый), а аксиальные - е ( от греческого слова прямой), а Питцер и Бартон использовали термин полярный р вместо аксиальный. [5]
 |
Несвязывающие электроны в ClF3. [6] |
Следует ожидать, что экваториальные связи несколько сильнее, чем аксиальные, потому что гибридные функции Хз Х4 и % 5 соответствующие экваториальным связям, дают несколько большее. [7]
В форме кресла пунктирной линией покажите экваториальные связи, а сплошной линией - аксиальные. [8]
В чем же причина того, что осевые ( О-U - О) и экваториальные связи в комплексных соединениях уранила оказываются взаимозависимыми. [9]
В конформации кресло одни атомы водорода направлены горизонтально относительно плоскости кольца - экваториальные атомы водорода, соответственно экваториальные связи. Другие шесть атомов водорода направлены вертикально вверх и вниз по отношению к экваториальным, их называют аксиальными атомами, соответственно аксиальные связи. [10]
 |
Инверсия формы кресла. [11] |
В процессе отгибания верхней части формы кресла ( flipping), или инверсии формы кресла, все экваториальные связи становятся аксиальными и все аксиальные связи превращаются в экваториальные. Инверсия формы кресла осуществляется легко. Это следует из того, что в спектрах ядерного магнитного резонанса протоны циклогексана имеют один четкий сигнал. Поскольку аксиальные и экваториальные протоны циклогексана дают сигналы в различном поле [26] ( см. также разд. [12]
Обращают внимание аномальные длины связей: аксиальная связь Р - Ph 1 85 ( 2) А оказывается даже короче, чем две экваториальные связи Р - Ph ( 1 90 ( 2) и. А соответственно), тогда как обычно наблюдается обратная картина ( ср. [13]
Во всех известных соединениях, обладающих геометрией ТБП, апикальные связи имеют большую длину и являются, следовательно, менее прочными, чем эквивалентные экваториальные связи. Разница в длине связей изменяется от 4 3 им в пентафтор-фосфоране до 14 3 пм в пентафенилфосфоране. Из этих данных ясно следует, что малый цикл, включающий фосфор, будет занимать предпочтительно апикально-экваториальное ( ае) положение в ТБП, а более электроотрицательные заместители будут стремиться занять апикальное положение. Эти правила преимущества широко используются при обсуждении данных спектроскопии ЯМР фосфоранов и при изучении кинетики и продуктов реакций гидролиза эфиров кислот фосфора. Важно, однако, отметить, что электроотрицательность лигандов является лишь одним из факторов, влияющих на положение, занимаемое ими в ТБП ( см. разд. [14]
Во всех известных соединениях, обладающих геометрией ТБП, апикальные связи имеют большую длину и являются, следовательно, менее прочными, чем эквивалентные экваториальные связи. Разница в длине связей изменяется от 4 3 пм в пентафтор-фосфоране до 14 3 пм в пентафенилфосфоране. Из этих данных ясно следует, что малый цикл, включающий фосфор, будет занимать предпочтительно апикально-экваториальное ( ае) положение в ТБПГ а более электроотрицательные заместители будут стремиться занять апикальное положение. Эти правила преимущества широко используются при обсуждении данных спектроскопии ЯМР фосфоранов и при изучении кинетики и продуктов реакций гидролиза эфиров кислот фосфора. Важно, однако, отметить, что электроотрицательность лигандов является лишь одним из факторов, влияющих на положение, занимаемое ими в ТБП ( см. разд. [15]
Страницы: 1 2 3