Cтраница 1
Этиленовые связи а углеродном скелете образуются цутеад отщетЕденшз заместителей у двух соседних атомов углерода. JFpH этом следует различать, является лл возникшая двойная связь составной частью соиряжештой, ароматической или гетероциклической системы, или Hie она изолирована. [1]
Этиленовые связи следует рассматривать как связи, вносящие одну степень окисления в молекулу. [2]
Этиленовые связи с торзионным напряжением обладают повышенной склонностью к гемолитическим реакциям. [3]
Этиленовые связи характеризуются тригонально гибридизованным атомом углерода; в этом состоянии последний обладает тремя однократно занятыми р2 - орбиталями, способными к образованию связей, оси которых лежат в одной плоскости под углом 120 друг к другу, в то время как перпендикулярно к этой плоскости располагается однократно занятая р - орбиталь. Перекрывание двух коаксиальных гибридных орби-талей двух углеродных атомов приводит к образованию а-связи, и в положении с минимумом энергии происходит насколько это только возможно полное перекрывание р - орбиталей соседних углеродных атомов; при этом осуществляется л-связь. В каждом случае в электронных парах, образующих связь, спины электронов антипараллельны. Для достижения максимального перекрывания в л-орбиталях требуется, чтобы оставшиеся четыре гибридные связи, соединенные с концевыми группами, насколько это возможно, лежали в одной плоскости. Вращение вокруг центральной а-связи поэтому затруднено, причем источником барьера вращения является последующее снижение перекрывания л-орбиталей. [4]
Этиленовые связи могут быть прогидрированы при нормальных температурах и давлениях. Концевые двойные связи восстанавливаются с постоянной скоростью в таких соединениях, как н-гептен, стирол, 1-фенилпропилен, сафрол и эвгенол. Если двойная связь в открытой цепи замещена с обеих сторон или входит в цикл, как, например, в соединениях типа октена-2, коричного спирта или циклогексена, то восстановление протекает с меньшей скоростью. В общем случае, поглощение водорода происходит медленнее, чем для соединения с однозамещенной двойной связью; это может быть продемонстрировано на примерах сафрола и изосафрола, эвгенола и изоэвгенола. [5]
Этиленовые связи характеризуются тригонально гпбридизованным атомом углерода; в этом состоянии последний обладает тремя однократно занятыми р2 - орбиталями, способными к образованию связей, оси которых лежат в одной плоскости под углом 120 друг к другу, в то время как перпендикулярно к этой плоскости располагается однократно занятая рг-орбиталь. Перекрывание двух коаксиальных гибридных орби-талей двух углеродных атомов приводит к образованию а-связи, и в положении с минимумом энергии происходит насколько это только возможно полное перекрывание р - орбиталей соседних углеродных атомов; при этом осуществляется л-связь. В каждом случае в электронных парах, образующих связь, спины электронов антипараллельны. Для достижения максимального перекрывания в л-орбиталях требуется, чтобы оставшиеся четыре гибридные связи, соединенные с концевыми группами, насколько это возможно, лежали в одной плоскости. Вращение вокруг центральной о-связи поэтому затруднено, причем источником барьера вращения является последующее снижение перекрывания я-орбиталей. [6]
Этиленовые связи обычно очень чувствительны к электрофиль-ным атакам. Чувствительность этилена повышается при алкилиро-вании. Так, - ( - / - эффект алкилов обусловливает смещение: - электронной пары к р-положению, что облегчает атаку ( а) и оказывает ориентирующее действие. Гиперконъюгация алкильных групп действует в том же направлении. Заместители, обладающие - / - эффектом, направляют атаку в а-положение и затрудняют ее. [7]
Этиленовые связи хинона, не участвующие в образовании связей ароматического ядра, по реакционной способности сравнимы с этиленовой связью в малеиновом ангидриде. [8]
Сопряженные этиленовые связи приводят к увеличению реакционной способности жирных кислот. Такие кислоты окисляются и полимеризуются быстрее, чем соответствующие кислоты с изолированными двойными связями. [9]
Этиленовые связи содержат одно а-электронное облако, образованное слиянием двух гибридных электронных облаков sp2, и одно тг-электронное облако, образовавшееся путем перекрывания двух р-электронных облаков. Это показано на рис. 13 с помощью условных обозначений, подобных использованным в случае ацетиленовой связи. [10]
Изолированные этиленовые связи, как правило, устойчивы к нуклеофильным атакам. Положение, однако, изменяется, если эти связи сопряжены с электроноакцепторными функциональными группами. [11]
Обычные алифатические этиленовые связи относительно устойчивы к молекулярному кислороду; по крайней мере ненасыщенные углеводороды нелегко присоединяют кислород в большом количестве. [12]
Две этиленовые связи хинонов, находящиеся в двойной сопряженности к двойным связям карбонилов, придают хинонам способность присоединять различные соединения. [13]
Если две этиленовые связи расположены в одном кольце, - это s - цис-расположение двойных связей. Более длинноволновое положение полосы и ее меньшая интенсивность подтверждают выводы теории. [14]
Из мономеров, двойные этиленовые связи которых занимают удаленные одна от другой положения, самыми известными являются этилентликолъ-диметакрилат и диаллцлфталат. Такие диолефиновые мономеры способны также образовывать трехмерные макромолекулы. [15]