Cтраница 2
Если с карбонильной связью сопряжены две этиленовые связи, то только одна из них способна присоединять радикал реактива Гриньяра. [16]
![]() |
Энергии делокалнзации. [17] |
Если бы в бензоле имелись три этиленовые связи, причем гидрирование каждой из них сопровождалось бы выделением 120 кДж / моль, тепловой эффект первой реакции был бы равен - 360 кДж / моль, а н & - 209 кДж / моль. Следовательно, бензол на 360 - 209 151 кДж / моль прочнее гипотетической молекулы с тремя этиленовыми связями, иначе говоря, энергия делокализации ED 151 кДж / моль. Приравняв ED - 2р 151 кДж / моль, получим для бензола Р-755 кДж / моль. [18]
Если с карбонильной связью сопряжены две этиленовые связи, то только одна из них способна присоединять радикал реактива Гриньяра. [19]
Наличие в их составе углеводородов, содержащих полярные группы, этиленовые связи, а также образующиеся в процессе полимеризации альдегиды и кетоны, предопределяют способность данного продукта к реакции присоединения. По этой причине смолы хорошо взаимодействуют с поверхностью зерен минеральных материалов. Отсутствие в них углеводородов типа бензопирена, пирена и хризена, которые удаляются из сырья в процессе химической очистки, делает их нетоксичным продуктом. Смолы хорошо растворяются в углеводородах ( бензол, толуол, ксилол), не растворяются в бензине и керосине, совмещаются с нефтяными и каменноугольными маслами, проявляют пленкообразующие свойства, водо - и светоустойчивы. Деструкция смол начинается при температуре 300 С. [20]
Кислоты такого состава могут содержать или одну ацетиленовую или две этиленовые связи. [21]
Жирные или алифатические терпены с открытой цепью, содержащие три этиленовые связи. [22]
В общем можно сказать, что оксореакция подчиняется законам гидрирования: этиленовые связи, легко гидрирующиеся, легко присоединяют и альдегидную группу. Далее следует напомнить, что этой реакции свойственна миграция кратной связи в более благоприятное положение. Наконец, нам представляется интересным подчеркнуть, что еще не проведено сравнительное исследование оксореакции для цис-ъ транс-изомеров. [23]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иодистоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда циклогексана ( см. стр. [24]
Восстановление бензола и его гомологов многими сильными восстановителями, легко превращающими обычные этиленовые связи в ординарные, например крепкой иоднстоводородной кислотой, идет лишь с большим трудом ( ср. Однако в присутствии мелкораздробленных металлов ( никель, платина, палладий) ароматические углеводороды легко присоединяют шесть атомов водорода и переходят в соединения ряда цнклогексана ( см. стр. [25]
Соединения, содержащие карбонильную группу, гидрируются труднее, чем соединения, содержащие ацетиленовые и этиленовые связи. В обоих случаях продуктами реакции являются соответствующие первичные или вторичные спирты. [26]
Соединения, содержащие карбонильную группу, гидрируются труднее, чем соединения, содержащие ацетиленовые и этиленовые связи. Для гидрирования кетонов и альдегидов применяют повышенные давления и температуры, причем альдегиды гидрируются легче кетонов. В обоих случаях продуктами реакции являются соответствующие первичные или вторичные спирты. Для реакции пригодны все металлические катализаторы, но наиболее активными являются платина и скелетный никель W-6 и W-7, с помощью которых большинство альдегидов и кетонов могут быть восстановлены при комнатной температуре и давлении водорода 2 - 3 ат. При потере активности указанные катализаторы подвергаются реактивации: платина - путем обработки кислородом, а никель - добавкой щелочи. [27]
В общем можно сказать, что оксо-реакция подчиняется законам гидрирования: легко гидрирующиеся этиленовые связи также легко присоединяют и альдегидную группу. Оксо-реакции свойственна в исходном олефине миграция кратной связи в а-положение. [28]
Реакция бисульфита натрия с цитралем [279] протекает более сложно вследствие того, что последний содержит две этиленовые связи, одна из которых сопряжена с альдегидной группой. В этом случае нормальное бисульфитное соединение может быть получено только в особых условиях, причем необходимо присутствие кислоты, например уксусной. Прв осуществлении реакции со смесью сернистокислого и двууглекислого натрия полученный продукт присоединения содержит две молекулы бисульфита и разлагается разбавленной щелочью с выделением цитраля. [29]
Согласно их данным, этот катализатор может восстанавливать карбонильную, нитриль-ную и нитро-группы, а также этиленовые связи. [30]