Полисульфидные связи
Cтраница 4
 |
Зависимость темпера. [46] |
Так, для сеток, образованных С-С - связями, получены те же значения АТ Л ( рис. 39, кривая /), что и для сеток, содержащих полисульфидные связи ( полученные с использованием до 2 вес. [47]
Химическая релаксация может также происходить вследствие разрушения и восстановления связей, легко протекающих под влиянием катализаторов при обычных температурах и лежащих в основе явления хладотекучести. Под действием этих катализаторов может ускоряться и разрушение поперечных солевых связей в резинах из карбоксилсодержащих каучуков40, вулканизованных окислами металлов. Образование небольшого количества более прочных поперечных связей в этих каучуках с помощью вулканизации тиурамом или у-излучением приводит к резкому замедлению спада напряжения42, аналогично действию более прочных связей в вулканизатах, содержащих лабильные полисульфидные связи. [48]
Одним из путей получения низкомолекулярных полимеров является применение при полимеризации увеличенных концентраций регуляторов. Проведенными исследованиями установлено, что количество связанной серы в полимере возрастает соответственно увеличению количества серы, введенной в хлоропрен при полимеризации, причем полимеры с большим содержанием серы полностью растворимы. Следовательно, в условиях полимеризации сера образует линейные связи в полимерно цепи. Полисульфидные связи в полимерах хлоропрена легко подвергаются деструкции под влиянием тиурама. [49]
Принципиально механизм механохимических процессов утомления трехмерных сеток мало чем отличается от механизма подобных процессов в линейных системах. Очевидно, чем жестче и короче поперечные связи в сетке, чем сильнее они препятствуют взаимоперемещению элементов сетки и выравниванию внутренних напряжений, возникающих при деформациях под действием внешних сил, тем вероятнее возникновение критических напряжений в отдельных узлах сетки, завершающихся механокрекингом. Чем подвижнее поперечные связи, чем менее они жестки, тем выше работоспособность сеток. Правда, полисульфидные связи настолько лабильны, что даже после разрыва способны вновь образовывать поперечные связи - с изменением степени сульфидно. [50]
В настоящее время относительная доля ионных и радикальных реакций при вулканизации полигалогенидами не установлена. Другие аспекты кинетики и механизма этого процесса также мало изучены. Имеющиеся в литературе сведения представляют, как правило, технологический интерес. При этом они в присутствии серы сохраняют вулканизующую активность, что позволяет получить сетку, содержащую одновременно прочные углерод-углеродные и слабые полисульфидные связи. [51]
Страницы: 1 2 3 4