Связь - каталитическая активность
Cтраница 1
Связь каталитической активности с окраской вытекает из связи с шириной запрещенной зоны и с электронной конфигурацией катиона. [1]
Связь каталитической активности и электропроводности вытекает из следующего. Но уровень Ферми на поверхности и в объеме связаны; е / у. Это значит, что факторы, изменяющие электропроводность, будут тем самым сдвигать уровень Ферми на поверхности, изменяя каталитическую активность. Физический смысл этого параллелизма заключается в том, что свободные носители тока в полупроводнике принимают участие в ходе реакции и от их концентрации зависит как скорость реакции, так и электропроводность катализатора. [2]
Проанализирована связь каталитической активности цеолитов с их структурой, способы повышения селективности цеол итных катализаторов. [3]
Изучение связи каталитической активности переходных металлов с их электронной структурой удобно проводить на сплавах металлов, так как сплавление позволяет плавно регулировать электронную структуру. Изучение систем никель - медь и никель - кобальт особенно интересно, поскольку в первой системе с увеличением содержания меди число неспаренных электронов в rf - зоне сплава падает, а во второй, с увеличением содержания кобальта - возрастает. [4]
В области примесной проводимости связь каталитической активности с U может получиться, если в уравнение скорости каталитической реакции входит произведение концентрации электронов и дырок. [5]
Было интересно проверить наличие связи каталитической активности с шириной запрещенной зоны на примере изоэлектронных рядов типа AIV, AinBIV, AHBVI, AJBV. [6]
 |
Схемы гидрирования этилена ( 1 и окисления водорода ( 2 на полупроводнике. [7] |
Эти выводы, также как и связь каталитической активности с работой выхода электрона, подтверждаются экспериментально. [8]
В изомеризации 2-метил - 1-пентена изучена [600] связь каталитической активности с кислотными свойствами поверхности. Ряд активности изученных катализаторов в расчете на 1 м поверхности: катионообменная смола КУ-1 Н3Р04, нанесенная на кизельгур S j алюмосиликат А1203 ] Si02 - Силикагель был вообще неактивен. [9]
Важным вопросом в общем кислотно-основном катализе-представляется установление связи каталитической активности кислоты или основания с их строением. Если при специфическом катализе скорость реакции однозначно определяется кислотностью реакционной массы ( рН, Я), то при общем кислотно-основном катализе значения экспериментально определяемых констант скорости ki ( 111 - 38) и k или Rk ( III-40), ( 111 - 41) являются функцией природы кислоты или основания-катализатора. [10]
Тем не менее, большинство исследователей обращает внимание на связь каталитической активности с типом проводимости, а не с U. В действительности, многие окислительно-восстановительные каталитические реакции протекают при температурах, когда катализатор - полупроводник находится в области собственной проводимости. [11]
Пока найдено очень немного реакций, в которых достоверно установлена связь каталитической активности с протонной кислотностью или кислотностью по Бренстеду. [12]
Из работы Нагаева вытекает, таким образом, новое объяснение связи каталитической активности с шириной запрещенной зоны U. Следовательно, энергия активации Е хемосорбции молекул без разрыва связи должна уменьшаться с ростом U, & Е хемосорбции с разрывом на атомы ( радикалы) - увеличивается с ростом U. Ввиду того, что в большинстве каталитических процессов, особенно в гемолитических реакциях, одной из стадий является хемосорбция молекулы с ее диссоциацией, из проведенного расчета следует увеличение энергии активации каталитической реакции с ростом эффективного заряда е или ширины запрещенной зоны U. [13]
Один из авторов электронной теории Ф. Ф. Волькенштейн решительно высказывается против поисков связи каталитической активности полупроводников с типом их проводимости, если речь идет о полупроводниках различной химической природы [ 16, стр. К наиболее активным катализаторам относятся р-полупроводники, затем идут диэлектрики и гс-полупроводники. Большая разница в температурах начала реакции свидетельствует о больших различиях в каталитической активности, что не имеет места при исследовании одного и того же катализатора с различным количеством введенных примесей. В приведенном примере исключение составляют CuO - собственный полупроводник, попавший во вторую группу, и Сг203 - собственный полупроводник, легко показывающий также р-полупроводимость [45], попавший в третью группу мало активных катализаторов. Кроме того, А1203 правильнее было бы включить в число изоляторов, хотя при специальной обработке и получают черную окись алюминия [46], электронопроводящую. [14]
В последние годы на разных металлах выполнено много работ, характеризующих связь каталитической активности со структурой поверхности, наличием дефектов, дислокаций и других нарушений в кристаллической решетке. [15]
Страницы: 1 2 3