Связь - каталитическая активность
Cтраница 2
Дауден [31], рассматривая хемосорбцию как процесс образования поверхностных комплексов и применяя расчеты по теории кристаллического поля, показал существенную связь каталитической активности окислов и сульфидов переходных металлов со степенью заполнения d - оболочки. [16]
Катализаторы, содержащие металл в массивном, а не тонкоизмельченном или высокодисперсном состоянии, в основном применяются для лабораторных исследований, целью которых является выяснение связи каталитической активности с природой металла или состоянием его поверхности, доступной для газообразного реактанта. По сравнению с обычными нанесенными катализаторами массивные металлические образцы позволяют много легче регулировать структуру поверхности, ее состав. Тем не менее следует всегда помнить, что каталитическая активность массивных катализаторов может отличаться от активности высокодисперсных образцов в той мере, в какой размер металлических частиц влияет на протекание каталитического процесса. Кроме того, чистые и промышленные катализаторы различаются и в других отношениях. Хотя для массивных металлических катализаторов в литературе приводятся многочисленные данные, полученные при несоблюдении достаточного контроля за составом и структурой поверхности, с точки зрения возможностей современных методов продолжение такого рода исследований мало оправдано. Загрязнение поверхности в настоящее время обычно можно устранить тем или иным путем, а для значительного числа металлов возможен также контроль и за структурой поверхности. [17]
Каталитическое действие кислот наблюдается и при разложении ПВХ в присутствии пластификатора - диоктилсеба-цината с добавкой серной, стеариновой и себациновой кислот 30, причем отмечается также связь каталитической активности кислот со значением их констант диссоциации. [19]
В последние годы успешно развивается электронная теория катализа ( Рогинский [31], Волькенштейн [32], Жермен [33], Хауффе [34] и др.), к достижениям которой относятся: оправдавшиеся предсказания о существовании связи каталитической активности с электропроводностью, с работой выхода, предсказание действия на катализ освещения и влияния валентности прибавленных ионов на их промотирующее действие. [20]
Если же исключить другие факторы, например, подбирать катализаторы среди полупроводников одного типа кристаллической структуры, изменяя металл или металлоид, образующие полупроводник, в пределах одного периода или одной группы периодической системы ( как в случае полупроводников изоэлектроннбго ряда германия), связь каталитической активности с U может сделаться однозначной. [21]
 |
Корреляция между катали-тической активностью окислов в реакции дегидрирования этанола и шириной запрещенной зоны. [22] |
Из 19 изученных простых окислов наименее активными являются окислы переходных металлов. Связь каталитической активности этих окислов с числом d - электронов катиона отсутствует. [23]
Как следует из приведенного материала, нельзя сделать четких выводов о корреляции каталитических свойств с электронными свойствами, в частности с положением уровня Ферми в объеме кристалла. Связь каталитической активности с шириной запрещенной зоны U, вероятно, обусловлена корреляцией U с эффективным зарядом поверхностного катиона, который способствует разрыву молекулы водорода. [24]
Авторы [641] указывают на связь каталитической активности с кислотностью по Льюису и считают, что активными катализаторами должны быть соединения, катионы которых обладают высокими значениями е / r и высокими потенциалами ионизации. Например, из галогенидов металлов высокоактивными должны быть ВеС12, ВС13, А1С13, GaCl3, также НС1, а малоактивными - хлориды щелочных и щелочноземельных металлов. В ряде случаев это действительно согласуется с опытом. [25]
В области гетеролитических каталитических реакций были установлены и первые закономерности, позволяющие предвидеть каталитическое действие. Я имею в виду установленную Оствальдом связь каталитической активности с электропроводностью растворов кислот и особенно блестящее открытие Бренстедом зависимости каталитической активности кислот и оснований от их силы, получившее столь широкое и плодотворное развитие. [26]
Предложен метод, основанный на исследовании связи каталитической активности с ГХ-характеристиками. [27]
Предпринято несколько попыток связать активность в этих реакциях катализаторов разного состава с некоторыми физико-химическими параметрами. В одной из таких работ [328] рассматривается связь каталитической активности окисных систем Bi O3 - МоО3, Fe2O3 - МоО3, Со2О3 - МоО3, Fe2O8 - Sb2O4, Co2O4 - SbaO4 и SnO2 - Sb2O4 в реакциях полного окисления олефинов с подвижностью кислорода в решетке ( оцениваемой по энергии активации Е0 изотопного обмена кислорода решетки с молекулярным кислородом), с работой выхода электрона ( Аф) и электропроводностью ( а) катализатора. [28]
 |
Изомеризация н-бутенов в присутствии цеолитов. [29] |
В большом числе исследований ( например, [55]) установлена связь каталитической активности алюмосиликатов с числом и силой кислотных центров на их поверхности. В табл. 52 представлены кислотные свойства алюмо-силикатных катализаторов, приготовленных путем постепенного отравления катализатора пиридином и различающихся силой кислотных центров. [30]
Страницы: 1 2 3