Cтраница 3
Исходя из значений соответствующих атомных расстояний, связи С-С, С-О, С-N и С-S на основе полученных данных можно трактовать как промежуточные между одинарными и двойными с несколько различной степенью делокализации в каждом отдельном случае, что указывает на тенденцию к сопряжению связей по всей молекуле. Это делает невозможным описание ее в рамках одной из приведенных канонических форм LXXXI или LXXXIa и позволяет сделать вывод о существовании промежуточной формы с делокализованными связями. [31]
В качественном отношении серьезных разногласий никогда не существовало, и определение сводилось к следующей форме: ароматические соединения характеризуются особой устойчивостью и легче вступают в реакции замещения, а не в реакции присоединения. В 1925 г. Армит и Робинсон [38] установили, что ароматические свойства бензольного ядра связаны с наличием замкнутого кольца электронов, ароматического секстета ( ароматические соединения, таким образом, являются своеобразными примерами делокализованной связи), но в то время еще нельзя было определить, обладают ли другие циклы, отличные от бензола, таким электронным кольцом. С развитием магнитных методов исследования, главным образом ядерного магнитного резонанса, появилась возможность экспериментально определять наличие или отсутствие в молекуле замкнутого электронного кольца, и теперь ароматичность можно охарактеризовать как способность удерживать индуцированный кольцевой ток. Соединения, обладающие такой способностью, называют диатроп-ными. Однако из этого правила имеется несколько исключений, и одно из них касается протонов, расположенных вблизи ароматического цикла. [32]
Автор пытался учесть все лучшее, имеющееся в указанных выше работах и предложить свое изложение вопроса. Наибольшее отличие данной монографии от предыдущих связано с учетом динамики движения ядер, весьма актуального почти во всех физических и химических свойствах координационных систем, и представлениями о координационной связи как коллективной многоатомной пространственно делокализованной связи. [33]
Ковалентная связь может быть локализованной и делокализо-ванной. Локализованной называют связь, электроны которой поделены между двумя ядрами связываемых атомов. В тех случаях, когда электроны связи поделены более чем между двумя ядрами, говорят о делокализованной связи. [34]
Образование полимеров, содержащих боковые винильные группы в углеводородной среде, по-видимому, обусловлено существованием активных центров с поляризованной связью ( XV, XVI) и делокализованной структурой ( XVII, XVIII) живущего звена даже в углеводородных растворителях, которые могут находиться в равновесии друг с другом. Поляризующим агентом в этом случае является мономер, в котором р-электроны двойных связей могут взаимодействовать с 2р - орбиталями атома лития. Подобное взаимодействие, конечно, является более слабым, чем с эфирами, и поэтому количество активных центров с делокализованной связью в углеводородных средах невелико и не всегда может проявляться в спектрах ЯМР. [35]
К-оболочек атомов N в молекуле N2) находятся на атомных орбитах и лишь валентные электроны - на молекулярных орбитах. В случае многоатомных молекул с локализованными связями каждая связь может быть описана как образованная парой электронов на молекулярной орбите, охватывающей два атома. При делокализованных связях молекулярные орбиты охватывают несколько атомов. С, остальные электроны образуют локализованные связи. Расчет энергии систем с большим числом подвижных ( делокализованных) электронов выполняется по методу, МО-ЛКАО проще, нем по методу, валентных связей. [36]
В двухатомных молекулах с большим числом электронов часть электронов помещается на связывающих, часть на разрыхляющих орбитах. Кратность связи определяется избытком числа связывающих электронов над числом разрыхляющих из расчета по два ллектропа на одну связь. К-оболочек атомов N в молекуле N2) находятся на атомных орбитах и лишь валентные электроны - на молекулярных орбитах. В случав многоатомных молекул с локализованными связями каждая связь может быть описана как образованная парой электронов на молекулярной орбите, охватывающей два атома. При делокализованных связях молекулярные орбиты охватывают несколько атомов. С, остальные электроны образуют локализованные связи. Расчет энергии систем с большим числом подвижных ( делокализованных) электронов выполняется по методу МО-ЛКАО проще, нем по методу, валентных связей. [37]