Аксиальная связь
Cтраница 1
Аксиальная связь - связь в молекуле циклогексана ( в конформации кресло), направленная параллельно оси симметрии третьего порядка. [1]
 |
Строение пятикоординационных комплексных катионов в. [2] |
Аксиальная связь Pd-As значительно слабее связей Pd-As, лежащих в основании. Координация металла также не дополняется до пеевдоокгаздрической специфическим взаимодействием. [3]
Аксиальная связь Sb - С ( 4) 2 128 ( 8) А значительно короче экваториальных 2 202 - 2 225 А. [4]
Длина аксиальных связей U-О в координационных пентагональных бипирамидах составляет 1 83 А, средняя длина пяти экваториальных связей - 2 39 А. С другой стороны, высокотемпературная модификация Bi2U06 [26], которая служит катализатором конверсии толуола в бензол, имеет структуру, более типичную для сложного оксида, которую можно представить как искаженную гексагональную сверхструктуру на основе структуры флюорита. Длина аксиальной связи равна 2 1 А, длина шести приблизительно компланарных экваториальных связей - 2 4 А. [5]
В За-тропанилхлориде ( в) аксиальная связь С - С1 уже не параллельна связи Ср - Ст. Это исключает фрагментацию, которая, действительно, и не наблюдается в водной среде. В случае 4-хлор - 1Ч - метилпиперидина ( рис. 2, г) состав продуктов и относительная скорость вновь указывают на анхимерно облегченный процесс, включающий бицикли-ческое промежуточное соединение. [6]
С - Н и понятие аксиальная связь здесь неприменимо. [7]
В ионе УО54 - длнна аксиальной связи W-О равна 1 725 А, остальных - 1 90 А; атом W расположен на 0 55 А выше плоскости квадратного основания, а ближайший атом ( С1 -) в направлении шестой октаэдрнческой связи находится на расстоянии 3 40 А. В ReOCl4 - атом Re находится на 0 41 А выше плоскости основания, расстояния составляют Re-О 1 63 А и Re - С1 2 34 А. [8]
Во-первых, бипирамидальная структура со слабыми аксиальными связями энергетически наиболее выгодна, но структуры с другой гибридизацией почти не отличаются по величине энергии. [9]
Связи фосфор-азот имеют разную длину: аксиальная связь - 1 776 А, экваториальная-1 629 А, но обе связи N - Р несколько укорочены. Гесс и Форст считают, что в образовании связей N - Р принимают участие свободные электронные пары атомов азота и валентные d - орбитали атомов фосфора, в результате чего связи N - Р приобретают ри - fi - характер. [10]
Обращают внимание аномальные длины связей: аксиальная связь Р - Ph 1 85 ( 2) А оказывается даже короче, чем две экваториальные связи Р - Ph ( 1 90 ( 2) и. А соответственно), тогда как обычно наблюдается обратная картина ( ср. [11]
По аналогии можно ожидать, что константа аксиальной связи SA перенормируется тем же фактором Лоренц - Лоренца. [12]
Пространственное окружение заместителей, связанных экваториальной или аксиальной связью, существенно различно; аксиально связанный находится над кольцом или под кольцом; экваториально связанный - на периферии, в большем удалении от атомов, составляющих кольцо. Возникает вопрос: если есть заместители, связанные двумя типами связей и существенно отличающиеся друг от друга по характеру пространственного взаимодействия со своим окружением, следовательно, у монозамещенных циклогексанов должны существовать два изомера. Здесь снова появляется проблема, аналогичная той, которая когда-то существовала для самого циклогексана. Оказывается, что никаких изомеров подобного рода нет, а заместитель в монозамещенных цикло-гексанах, как правило, находится в экваториальном положении. [13]
Этот фактор может ограничивать тенденцию к увеличению длины аксиальной связи Fe-N при изменении спинового состояния и координационного числа и, кроме того, усиливать d - - р - взаимодействие Fe - имидазол. Таким образом, гипотеза [127, 128] об увеличении длины аксиальной связи Fe-N для высокоспинового железопорфиринового комплекса нуждается в строгой проверке. Только после этого можно будет оценить значение изменения длины аксиальной связи Fe - Мимида3ол по сравнению со связями Fe-Np для функциональных свойств гемоглобина и миоглобина ( разд. [14]
Искажение тригональной бипирамиды заключается в уменьшении угла между аксиальными связями. [15]
Страницы: 1 2 3 4