Cтраница 4
Теория кристаллического поля предсказывает, что для частицы АВ6, где А - атом rf - элемента, находящийся в октаэдрическом поле лигандов В, при некоторых конфигурациях и спиновых состояниях атома А будет происходить малое или большое изменение длины двух аксиальных связей ( тетрагональное искажение) с образованием либо вытянутого ( чаще), либо сплющенного ( реже) вдоль выбранной оси октаэдра. [46]
В ИК спектрах ( О - Si) К - ( трифторсилилметил) сукцин-имида 69 и - фталимида 70 присутствуют полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний экваториальных связей Si-F ( vas SiF3KB 932 и 957 см 1, vs SiF3KB 870 и 918 см 1 соответственно) и валентного колебания аксиальной связи Si-F ( v SiFaKC 778 и 866 см 1 соответственно), что характерно для три-гонально-бипирамидального окружения пентакоординирован-ного атома кремния. [47]
В ИК спектрах ( О - Si) М - ( трифторсилилметил) сукцин-имида 69 и - фталимида 70 присутствуют полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний экваториальных связей Si-F ( vas SiF3KB 932 и 957 см 1, vs SiF3KB 870 и 918 см 1 соответственно) и валентного колебания аксиальной связи Si-F ( v SiFaKC 778 и 866 см - соответственно), что характерно для три-гонально-бипирамидального окружения пентакоординирован-ного атома кремния. [48]
В ИК спектрах ( О - Si) К - ( трифторсилилметил) сукцин-имида 69 и - фталимида 70 присутствуют полосы антисимметричных и симметричных валентных колебаний экваториальных связей Si-F ( vas SiF3KB 932 и 957 см 1, vs SiF3KB 870 и 918 см 1 соответственно) и валентного колебания аксиальной связи Si-F ( v SiFaKC 778 и 866 см 1 соответственно), что характерно для три-гонально-бипирамидального окружения пентакоординирован-ного атома кремния. [49]
Рассмотрение двенадцати связей С - Н циклогексана в форме кресла позволяет разделить их на две группы. Шесть аксиальных связей [ ( а), символ а ] направлены параллельно главной оси попеременно вверх и вниз. В процессе превращения одной формы кресла в другую одновременно происходит переход аксиальных связей в экваториальные и обратный. [50]
![]() |
Геометрические структуры молекул по предсказаниям метода ОВЭП. [51] |
Молекула, подобная PF5, должна иметь структуру тригональной бипирамиды, потому что вокруг центрального атома фосфора нет неподеленных пар электронов. Однако длины аксиальных связей не обязательно должны совпадать с длинами экваториальных связей. Экспериментальные данные показывают, что аксиальные связи Р - F имеют длину 1 577 А, тогда как длина экваториальных связей составляет только 1 534 А. [52]
Нормальная длина связи С - С1 составляет 1 79 А; как можно видеть, длина экваториальной связи С - С1 почти точно такая же. Длина же аксиальной связи значительно больше ( 1 82 А), что находится в соответствии с подачей Злектронов на антиевязывающую орбиталь связи С - С1, ослабляющей эту связь. [53]
Различие в относительном пространственном расположении гид-роксильных групп у первого углеродного атома определяет также принадлежность моносахарида к а - или р-форме. Форма соответствует аксиальной связи гидроксильных групп, а 0-форма - экваториальной. [54]
![]() |
Молекула метилциклогексана в профильном изображении. [55] |
В форме кресла циклогексана 12 связей с водородом могут быть разделены на два типа: одни расположены перпендикулярно ( вниз и вверх) к циклу. Они называются аксиальными связями и удерживаемые ими заместители - аксиальными. Связи в направлениях средней плоскости молекулы называются экваториальными, так же как и соответствующие заместители. [56]