Cтраница 3
Возможны две крайние точки зрения на результат воздействия среды на молекулы люминесцентного вещества: 1) в средах, обусловливающих появление длительного свечения, часть молекул изменяется таким образом, что возбуждение приводит к их длительному свечению, тогда как остальная часть молекул остается в состоянии, соответствующем кратковременному свечению; 2) в вышеуказанных условиях все молекулы получают определенную вероятность перейти при возбуждении в метастабилыше состояние, сохраняя вместе с тем и некоторую вероятность мгновенного высвечивания. [31]
При применении для тушения солей, не поглощающих возбуждающий свет, поглощение люминесцентного вещества при тушении не изменяется, и яркость свечения пропорциональна выходу свечения. [32]
В основу рассуждеций положено представление о том, что заметное взаимодействие возбужденной молекулы люминесцентного вещества и молекулы тушителя начинается лишь с определенного расстояния; иначе говоря, каждой паре взаимодействующих веществ соответствует определенная сфера действия. В теории рассчитывается вероятность сближения молекулы тушителя и возбужденной молекулы за время возбужденного состояния на расстояние, меньшее радиуса их сферы действия. [33]
Перечисленные учитываемые теорией движения виртуальных диполей, заменяющих при теоретическом рассмотрении вопроса молекулу люминесцентного вещества, в разных случаях могут иметь неодинаковый физический смысл. Следует различать внутримолекулярные движения, имеющие место не только в подвижных, но и в пространственно закрепленных молекулах ( например, в люминесцентных молекулах, находящихся в твердых растворах, или закрепленных в кристаллических решетках молекулярного типа), от движения молекулы в целом внутри среды. [34]
![]() |
Тушение люминесценции флуоресцеина. [35] |
Восстановление свечения при разбавлении раствора также свидетельствует об отсутствии прочных химических соединений между люминесцентным веществом и тушителем. Для опыта следует брать люминесцентные вещества с концентрацией, лежащей вне области концентрационного тушения, так как в противном случае при разбавлении раствора разгорание свечения может наступить вследствие уменьшения концентрационного тушения. [36]
Количественный химический люминесцентный анализ основан на использовании определенной зависимости между интенсивностью люминесценции и концентрацией люминесцентного вещества. В большинстве случаев условия анализа подбираются так, чтобы осуществлялась пропорциональность между интенсивностью свечения и концентрацией вещества. Однако такая зависимость имеет место лишь в случаях, когда концентрации невелики. При высоких концентрациях определяемого-вещества для осуществления анализа приходится тем или иным способом учитывать сложную зависимость интенсивности свечения от концентрации. [37]
![]() |
Логарифмические кривые концентрационного тушения флуоресценции МН4 - флуоресцеина в различных растворителях. [38] |
Необходимо отметить, что характерным свойством концентрационного-тушения является крайне резко выраженная зависимость его от природы люминесцентного вещества. Явление отнюдь не имеет общего характера; наоборот, у ряда веществ в широком интервале концентраций оно не обнаружено вовсе. В таблице 16 приведены исследованные Ф. М. Пекерман [ 388 области концентраций, в пределах которых у изучавшихся веществ тушение не было обнаружено. [39]
Особенное значение имеет люминесцентная дефектоскопия: обнаружение невидимых глазу глубоких трещин в металлических изделиях с помощью люминесцентных веществ. Методика люминесцентной дефектоскопии крайне проста. Понсрхность исследуемой детали смазывается люминесцентным раствором, который заполняет п трещины. Далее люминесцирующий раствор стирается с поверхности образца, но в трещинах он остается. XXVIII изображена деталь с трещиной, образовавшейся при закалке. [40]
В электротехнике цезий и рубидий применяют в производстве светящихся трубок, а также вводят в состав люминесцентных веществ, используемых при изготовлении светящихся разрядных трубок. В рентгенотехнике соединения цезия и рубидия применяют для увеличения адсорбции рентгеновских лучей экранами из ZnS. Легкая ионизируемость цезия и рубидия создает возможность использования их в приборах и установках, связанных с непосредственным превращением тепла в электрическую энергию, ионных двигателях, термоэлектрических генераторах. [41]
Некоторые физико-химические воздействия ( например, увеличение концентрации раствора) могут вызвать переход некоторой части молекул люминесцентного вещества в другое состояние, в частности в Нелюминесцептное. Если это последнее состояние обладает иным спектром поглощения, чем исходное, то, естественно, возникнут нарушения закона симметрии спектров, так как раствор будет содержать два различных компонента, из которых только один дает свечение. [42]
Переход между уровнями 1Г и 3Г запрещен вследствие разницы мультиштетности этих уровней; но сближение возбужденной молекулы люминесцентного вещества с парамагнитной молекулой кислорода при их столкновении снимает запрет. Тесное квазихимическое взаимодействие обеих сталкивающихся молекул вызывает переход электронной энергии возбуждения в энергию колебательных и поступательных движений. [43]
![]() |
Изменение спектра поглощения родамина G экстра ( ( 1 10 - г а / см3 в цзоамшювом спирте при повышении температуры. [44] |
Сильное размытие спектров красителей даже при низких температурах указывает на существование значительных электрических полей в самой молекуле люминесцентного вещества, которые вызывают диффузность спектров и тогда, когда колебания молекул сильно уменьшаются. [45]