Cтраница 3
Воспользуемся представлениями Волд [57] для оценки влияния адсорбционных слоев ПАВ и макромолекулярных веществ на устойчивость дисперсных систем. [31]
Природные газы являются ценным сырьем для органического синтеза и особенно для синтеза макромолекулярных веществ. [32]
В последнее время четко показано, что введенные в организм посторонние для него макромолекулярные вещества выполняют важнейшие специфические функции и что механизм физиологического действия биополимеров может быть совершенно иным, чем низко-молекулярных веществ. [33]
Наличие двойных связей в макромолекуле каучука необходимо для реакции вулканизации, так как другие предельные макромолекулярные вещества, как, например, полиизобутилен или поливинилхлорид, не вулканизуются. Однако весьма вероятно, что двойные связи не взаимодействуют непосредственно с серой, а активируют соседние СН2 - группы точно так же, как в реакции автоокисления олефинов. [34]
Основное требование для успешной аффинной хроматографии состоит в том, что образование комплекса макромолекулярного вещества с аффинантом, ковалентно связанным с нерастворимым носителем, адекватно образованию их комплекса в растворе. Это требует прежде всего достаточного пространства, в особенности если речь идет о взаимодействиях высокомолекулярных веществ. Отсюда одним из наиболее важных требований, предъявляемых к нерастворимым носителям, является высокая пористость. [35]
Коагуляцию коллоидных растворов можно предотвратить добавлением так называемых защитных коллоидов, которыми могут служить некоторые макромолекулярные вещества, например крахмал и желатина. [36]
Для этого обычно применяют приборы, в которых реализуется простое сдвиговое движение достаточно разбавленного раствора макромолекулярного вещества в подходящей вязкой жидкости. При этом разбавленные растворы макро-молекулярных веществ обнаруживают оптическую анизотропию, зависимость вязкости от градиента скорости и другие эффекты, которые типичны для суспензии жестких частиц и были описаны в третьей главе при рассмотрении простого сдвигового движения. Эти эффекты позволяют выполнить оценку формы и размеров макромолекул. [37]
Силы отталкивания обычно объясняют действием электрического двойного слоя или простым молекулярным стерическим препятствием при наличии оболочек макромолекулярных веществ. [38]
Следует отметить, что наряду с защитным действием в некоторых случаях наблюдается уменьшение устойчивости по мере добавления макромолекулярных веществ, а иногда - выпадение флокул. Оно, как правило, обнаруживается при малом содержании макромолекул в дисперсионной среде и объясняется образованием между отдельными частицами мостиков стабилизатора. Концентрациям метилцеллюлозы до 1 - 2 % от веса твердой фазы обычно отвечает неустойчивое, а выше 4 % - устойчивое состояние дисперсной системы. Решающее влияние на защитное действие макромолекул оказывает соотношение между количеством полимера и удельной поверхностью частиц. Аналогичные соотношения установлены и для ряда других макромолекулярных веществ. [39]
Набор поверхностно-активных ( ПАВ) и вспомогательных веществ, применяемых в процессах получения тонкодисперсных выпускных форм, довольно ограничен, это в основном анион-активные макромолекулярные вещества, обладающие относительно малой поверхностной активностью. Гидрофобной частью их дифильных молекул являются короткие алифатическо-ароматические цепи ( реже алифатические), а гидрофильной - преимущественно остатки серной кислоты в виде сульфогрупп или кислых эфиров. [40]
Коллоидные системы в зависимости от состава и структуры частиц можно разделить на три основные группы: дисперсионные коллоиды, ассоциативные или мицеллярные коллоиды и растворы макромолекулярных веществ. Последние получают растворением полимеров в соответствующих средах; процесс сопровождается уменьшением свободной энергии, и, следовательно, возникающая система обладает термодинамической устойчивостью. То же самое относится и к ассоциативным коллоидам, самопроизвольно образующимся в растворах поверхностно-активных веществ ( ПАВ) с концентрацией, превышающей критическую концентрацию мицеллообразования. Вопрос об устойчивости имеет наиболее важное значение для дисперсионных коллоидов: аэрозолей, лиозолей, эмульсий и пен. [41]
Это различие в свойствах и исключительное практическое и теоретическое значение макромолекулярных веществ явилось причиной того, что за последние 20 - 30 лет учение о макромолекулярных веществах постепенно выделилось в самостоятельную науку. В результате предмет коллоидной химии сузился, так что теперь целесообразно говорить о физической химии микрогетерогенных систем. Именно в этом плане изложен материал в данной книге. Подобный подход позволяет объединить с единой точки зрения такие различные системы, как золи твердых веществ, эмульсии, пены и аэрозоли. [42]
Эти немногочисленные примеры показывают, какое значение имеют реакции полимераналогов для выяснения строения макромолекулы синтетических ( и природных) высокомолекулярных соединений, а также для получения новых макромолекулярных веществ. [43]
Итак, было и есть много примеров ( они не исчерпываются приведенными в табл. 1) и серьезные теоретические обоснования того, что реакции между функциональными группами или звеньями макромолекулярного вещества и другим низкомолекулярным ( а иногда и высокомолекулярным) реагентом протекают по тем же кинетическим закономерностям, что и соответствующие реакции полностью на низкомолекулярном уровне. [44]
Устойчивость и коагуляцию дисрерсных систем, прилипание различных частичек и образование коагуляционных структур в концентрированных дисперсиях можно изменять в сильной степени за счет адсорбционных слоев поверхностно-активных ( ПАВ) или макромолекулярных веществ. При этом адсорбционные слои могут изменять не только электростатические силы отталкивания, но и дисперсионные силы. В случае малых расстояний между частичками надо учитывать также и дипольное взаимодействие, водородную связь ориентированных молекул воды и объемное сопротивление адсорбционных слоев, которое возникает при их деформировании или взаимном проникновении. [45]