Гликозидная связь
Cтраница 3
В образовании гликозидной связи олигосахаридов участвуют полуацетальный гидроксил одного и любой гидроксил, в том числе и полуацетальный, другого мо носа хари дного остатка. Если один из концевых моносахаридных остатков олигосахарида содержит полуацетальный гидроксил, олигосахарид называется восстанавливающим. Примером может служить молочный сахар, или лактоза. Если же гликозидная связь образуется с полуацетальным гидроксил ом другого моносахарида, как у сахарозы, олигосахарид называется невосстанавдивающим. [31]
У невосстанавливающих дисахаридов гликозидная связь образована за счет полуацетальных гидроксилов обоих моносахаридов. Они не содержат свободного полуацетального гидроксила и не проявляют характерных реакций альдегидной группы. [32]
Для установления типа гликозидной связи ( а - или 0 -) применяют методы ферментативного гидролиза различными гидролизующими ферментами ( гидролазами), мягкий кислотный гидролиз и др. ИК-спектроскопию используют для установления конфигурации гликозидной связи, наличия в макромолекуле полисахарида тех или иных функциональных групп, а также для изучения водородных связей. В последние годы для изучения химического строения полисахаридов все большее значение приобретает метод 13С - ЯМР-спектроскопии. [33]
Наличие a - гликозидной связи обусловливает у крахмала высокое положительное значение оптического вращения. [34]
Основным методом построения гликозидной связи в нуклеозидах является конденсация ацилгалогеноз с серебряными, ртутными или, в в последнее время, триметилсилильными производными гетероциклических оснований. [35]
 |
Определение параметров Ф и ty для остатка целлобибзы. [36] |
Если углу при гликозидной связи принимать приемлемое значение ( обычно около 117), то для описания конформацйи целлобиозного остатка [ рис. 3.43; ср. [37]
Для определения конфигурации гликозидных связей и величин окисных циклов Сахаров в исследуемых соединениях мы сравнили величины их молекулярных вращений с таковыми различных фе-нолпроизводных L-рамно - и D-глюкопираноз и фураноз. В результате установлено, что рамноза в мирицетинрамнозиде связана а-гли-козидной связью и имеет наиболее вероятный фуранозный окисньщ Цикл, а глюкоза с кверЦетином соединена Р - ГЛИКОЗИДНОЙ связью и имеет пиранозную форму. [38]
Так, расщепление гликозидной связи в 3 - и 7-метилдезоксиаденозин - 5 -фосфатах XIV и XV на 50 % проходит при рН 7 и 37 С за 1 5 ч56 ( см. также стр. [39]
Для определения конфигурации гликозидных связей обычно пользуются двумя методами: 1) расчетом удельного вращения и 2) ферментативным гидролизом. [40]
Для определения конфигурации гликозидных связей в полисахаридах применяются химические, физические и ферментативные методы. [41]
Такая низкая устойчивость гликозидных связей определяется в основном наличием кетонных и особенно оксикетонных группировок, образующихся в результате побочных реакций при действии N2O4 на целлюлозу. [42]
Для определения конфигурации гликозидных связей в средних и высших олигосахаридах проводят их ступенчатое расщепление, а затем определяют конфигурацию гликозидных связей в отдельных звеньях, содержащих одну-две гликозидные связи. Определение конфигурации гликозидных связей может быть осуществлено также исследованием продуктов ферментативного гидролиза. Отношение данной гликозидной связи к ферменту с известной субстратной специфичностью позволяет сделать заключение о конфигурации этой связи. [43]
Структура и вид гликозидной связи устанавливаются классическими методами метилирования, периодатного окисления, расщепления по Смиту. Олигосахариды во многом близки к полисахаридам, поэтому методы исследования полисахаридов, изложенные выше, применимы также и при изучении структуры молекул олиго-сахаридов. [44]
Гидролазы катализируют гидролиз эфирных, сложноэфирных, пептидных и гликозидных связей, кислородных ангидридов, связей С-С, С-галоген и Р - N, т.е. расщепление внутримолекулярных связей с участием воды. Наименование их составляется по форме субстрат - гидролаза. Например, ацетилхолин Н2О холин уксусная кислота. [45]
Страницы: 1 2 3 4