Cтраница 1
Чисто ковалентная связь осуществляется в молекулах неметаллов, образованных из атомов одного и того же элемента. В молекулах сложных соединений-ковалентная связь приобретает некоторые черты ионной и наоборот - в ионной связи почти всегда имеется большая или меньшая доля ковалентности. [1]
Чисто ковалентная связь NM остается полярной с отрицательно эффективным зарядом на атоме N. Донорная связь Qr M смещает электронную плотность на атом металла, что повышает потенциал ионизации кислорода и понижает потенциал ионизации металла. Поэтому в первом случае х - м должно быть меньше, чем во втором. С другой стороны, чисто двусторонняя ковалентная связь при прочих равных условиях прочнее донорно-акцепторной, так как в первом случае неспаренные электроны, как правило, занимают в исходных атомах уровни с энергией, близкой по величине, тогда как разница в энергии заполненных и вакантных уровней, на основе которых образуется донорно-акцептор-ная связь, могут быть достаточно большими. А это означает, что интеграл Рхм при ковалентной связи должен быть больше, чем при донорно-акцепторной. [2]
В чисто ковалентных связях электронная плотность распределена совершенно симметрично между атомами, и ее центр тяжести находится в середине межатомного расстояния. В чисто ионных соединениях максимум электронного облака связи совпадает с центром одного из ионов. В случае же промежуточной, полярной связи центр тяжести электронного облака смещен от середины межатомного расстояния к одному из соседних атомов. Это смещение, выраженное в процентах, иногда называют степенью ионности связи. Степень ионности полярной связи А-В должна быть пропорциональна разности электроотрицательностей. Число кристаллов, химическую связь в которых можно рассматривать как чисто ковалентную ( например, алмаз) или чисто ионную ( например, LiF), несравненно меньше, чем число кристаллических соединений, в которых связь имеет промежуточный, характер. Однако определение степени ионности связи и ее влияние на физические и физико-химические свойства кристаллов с преимущественной ковалентной связью, каковыми являются полупроводниковые соединения, еще недостаточно изучены. Кроме-того, для изучения структуры и общих закономерностей изменения основных свойств сложных кристаллических веществ вполне достаточно знание чисто ионной или ковалентной связи. [3]
Для образования фиктивной чисто ковалентной связи необходимо, чтобы атомы приобрели заряды с другим знаком, чем заряды в ионных соединениях. [4]
Для кристаллов с чисто ковалентной связью понятие молекулы тоже может быть распространено на весь кристалл. [5]
Для кристаллов с чисто ковалентной связью понятие молекулы тоже может быть распространено на весь кристалл. Последнее приводит обычно к менее плотному расположению частиц, чем в конных и металлических кристаллах. Однако ковалентная связь является весьма прочной, и для разрыва ее требуется затрата значительных количеств энергии. Поэтому такие кристаллы обладают обычно очень высокой твердостью, очень высокими температурами плавления и малой летучестью; многие из них не способны переходить в жидкое или парообразное состояние, так как они разлагаются при высоких температурах. [6]
Для кристаллов с чисто ковалентной связью понятие молекулы тоже может быть распространено на весь кристалл. [7]
Кроме чисто ионных и чисто ковалентных связей, имеются также связи, которые по своему характеру занимают промежуточное положение. Шкала электроотрицательностей Полинга позволяет полуэмпирически оценить степень ионности или ковалентности связи в зависимости от электроотрицательностей двух атомов или, другими словами, в зависимости от их относительной способности присоединять дополнительный электрон. [8]
![]() |
Значения электроотрицательности по Полингу. [9] |
Полинг определил значение энергии гипотетической чисто ковалентной связи между двумя атомами А и В ( в которой по допущению оба электро-на обобществлены между атомами в равной мере) как среднее из энергий связей А-А и В-В. Сначала он использовал среднее арифметическое, а затем заменил его на среднее геометрическое, что привело к лучшим результатам. При этом разность между истинной энергией связи А-В и средним геометрическим может рассматриваться, как мера ионного характера связи и, следовательно, разности электроотрицательностей двух атомов. Таким путем Полинг построил шкалу электроотрицательностей ( табл. 14), которая простирается от 0 7 для цезия - наиболее электроположительного металла - через 2 1 для водорода до 4 0 для фтора. Обычно эти значения симбат-ны величинам, полученным Малликеном. [10]
Волновая функция Гайтлера - Лондона обычно используется для описания чисто ковалентной связи, однако в случае гетероядерных двухатомных молекул эта функция не приводит к одинаковым значениям плотности на каждом из атомов. [11]
Если это так, то отсюда следует, что энергия чисто ковалентной связи А-В должна явиться средним арифметическим между двумя значениями энергии связей А-А и В-В. [12]
![]() |
Формы простейших молекул. [13] |
Выше ( § 7) уже было указано, что при образовании чисто ковалентной связи электронное облако молекулы, возникающее в результате перекрывания электронных облаков одинаковых атомов, занимает симметричное положение между остовами соединяющих атомов. [14]
![]() |
Квадрупольные моменты ядер. [15] |