Cтраница 3
У фурановых веществ при этом учитываются не только двойные связи алифатической цепи и двойная связь карбонильной группы, но и двойные связи фуранового цикла. Оказалось, как это видно из нижеследующей таблицы, что при равных значениях прмаксимумы поглощения соответствующих фурановых и алифатических альдегидов к карбоновых кислот совпадают с более чем удовлетворительной точностью. [31]
При изучении альдегидов и кетонов мы уже обратили внимание на то, что двойная связь карбонильной группы СО сильно поляризована, так как электронное облако связи углерод - кислород смещено к кислороду и на атоме углерода имеется некоторый положительный заряд. [32]
Лоури [50, 51] предполагал, что увеличение кислотности кетонсв с увеличением степени бромирования обусловлено превращением двойной связи карбонильной группы в семиполярную связь вследствие изменения электронного состояния молекулы. Полярность связи углерода с бромом и образование гидроксила связывается с увеличением степени бромирования. Ватсон, Натан и Лоури [35] миграцию водорода-с образованием энола связывали с каталитическим действием кислот или оснований. При этом с помощью временной связи с катализатором семиполярная форма превращается в энол или кетон. Скорость превращения зависит поэтому от взаимодействия между кетонсм и катализатором и от доли превращения семиполярной формы в энольную форму. [33]
Все реакции проходят за счет альдегидной группы путем обычных альдольной и кротоновой конденсаций или путем присоединения по двойной связи карбонильной группы. [34]
Следы карбонильных соединений нередко удается определять спектроскопически, а именно по поглощению в ультрафиолетовой области, особенно если двойная связь карбонильной группы находится в сопряжении с двойной углерод-углеродной связью, как, например, в акролеине или кротоновом альдегиде. [35]