Cтраница 2
Электрофильная атака брома на олефиновую двойную связь проходит, как было сказано ( кн. I, стр. [16]
Уже давно известно, что олефиновая двойная связь при известных условиях ( если строение молекулы это позволяет) может изменять свое место в молекуле органического соединения. [17]
Вследствие того, что к олефиновой двойной связи озон присоединяется гораздо легчи, чем к ароматической системе, арилолефины можно без особых затруднений подвергать озонированию, заметно не затрагивая ароматическое ядро. Разложение образующихся на первой стадий озонидов водой протекает не однозначно. При этом образуется перекись водорода, альдегиды и продукты их окисления. [18]
Изобутилен вследствие присутствия в нем олефиновой двойной связи является очень реакционноспособным углеводородом. Ниже приводятся главные химические реакции. Реакции присоединения проявляются отчетливее, чем реакции замещения. [19]
В проведении реакции избирательного гидрирования олефиновой двойной связи при наличии ароматической группировки особое место занимает случай, когда ароматическая группировка представлена конденсированной кольчатой системой, такой, как нафталин или инден. [20]
Подобно карбенам, присоединение нитренов к олефиновым двойным связям дает этиленимины. [21]
Для замещения водородом галоида, стоящего у олефиновой двойной связи, без насыщения последней, применяется ( почти исключительно) цинковая пыль, которой действуют на спиртовой раствор галоидного соединения или на раствор его в ледяной уксусной кислоте. Менее рекомендуется восстановление металлическим натрием раствора во влажном эфире вследствие опасности присоединения водорода. Первый из указанных восстановителей может быть применен также для восстановления стереоизомерных галоидопроизводных в случаях, когда должна быть исключена возможность изомеризации. Галоид-замещенные коричные кислоты таким образом легко переходят в коричную кислоту. [22]
В сопряженных олефинах типа стильбена к бимолекулярным присоединениям способна только олефиновая двойная связь [ ср. [23]
Сильная полоса при 1630 см 1 свидетельствует о присутствии олефиновой двойной связи, а набор полос слабой и средней интенсив-ностей ( 1450, 1495, 1575) типичен для валентных колебаний связей ароматического кольца. [24]
Этот механизм преобладает при отщеплении с образованием карбонильной группы или олефиновой двойной связи, сопряженной с карбонильной группой или другой электроотрицательной ненасыщенной группой ( гл. XIII), однако он встречается чрезвычайно редко при элиминировании с образованием простых олефинов. [25]
Поэтому и присоединение двух последних атомов водорода с уничтожением сопряжения олефиновой двойной связи с ароматическим ядром протекает медленно по сравнению с присоединением первых двух атомов водорода. Как и во всех подобных реакциях с участием гетерогенных катализаторов, наблюдается зависимость между природой Катализатора и получаемым продуктом. [26]
Восстановление спиртов, альдегидов и кислот ряда терпенов, содержащих олефиновую двойную связь, протекает гладко и количественно часто лишь при употреблении катализаторов, свободных от минеральных кислот и лучше всего осажденных на носителях, например Магнии, никеле, кобальте или гидроокисях Pd ( OH) 2 и Pt ( OH) s, осажденных на углекислом кальции, окиси магния или углекислом магнии. При этом в зависимости от количества участвующего в реакции водорода могут восстанавливаться одна или две двойных связи. Изомеризации или изменений неустойчивых спиртовых и альдегид-ных групп при этом не происходит. [27]
Атомы серы и в синглетном и в триплетном состоянии присоединяются к олефиновой двойной связи, образуя эписульфиды с сохранением конфигурации. Очевидно, правило сохранения спина гораздо менее строго для состояний с участием тяжелого атома серы, чем для атома кислорода. Инверсия спина первоначального триплетного продукта присоединения атома S ( 3Р) к двойной связи с последующим быстрым замыканием эписульфидного кольца успешно конкурирует с вращением групп относительно связи С - С. [28]
Реакция олефинов с ароматическими углеводородами происходит с присоединением этих углеводородов к олефиновой двойной связи. [29]
Было исследовано несколько факторов, влияющих на присоединение монохлорида брома к олефиновой двойной связи. [30]