Cтраница 3
Сходную реакцию проводили, применяя и другие органические соединения, содержащие олефиновую двойную связь. [31]
Хлористый алюминий является активным агентом, способствующим присоединению ароматических соединений к олефиновым двойным связям. Содержание этой главы состоит в изучении этих реакций. [32]
Чрезвычайно селективным методом получения трихлоридов алкилгермания является присоединение HG eCl3 к олефиновым двойным связям ( ср. Описаны различные условия процесса. [33]
Следует принять во внимание, что активацию метильной или метилено-вой групп олефиновыми двойными связями не всегда можно использовать для получения ненасыщенных карбонильных соединений, так как двойная, связь С С атакуется кислым окислителем и перманганатом калия в общем, быстрее ( при гидроксилировании и расщеплении связи С С, см. стр. [34]
Следует иметь в виду, что активирование метильной или метиленовой группы олефиновой двойной связью не всегда удается использовать для получения непредельных карбонильных соединений, так как двойная связь СС в общем случае быстрее поддается действию кислотных окислителей и перманганата калия ( с гидроксилированием и расщеплением связи С - С; см. разд. Для подобных селективных окислений пригодны кислород и диоксид селена ( см. разд. Акролеин далее через аллиловый спирт превращают в глицерин ( разд. Аутоокисленнем пропена над катализатором ( соль молибдена) при 200 - 500 С и давлении 1 МПа получают акриловую кислоту, из изобутена аналогичным методом - метакриловую кислоту. Из бутена-2, а также его смеси с бутеном-1 окислением кислородом воздуха в присутствии VjOs получают ангидрид маленновой кислоты ( разд. [35]
Следует принять во внимание, что активацию метальной или метилено-вой групп олефиновыми двойными связями не всегда можно использовать, для получения ненасыщенных карбонильных соединений, так как двойная связь С С атакуется кислым окислителем и перманганатом калия в общем, быстрее ( при гидроксилировании и расщеплении связи С С, см. стр. [36]
В этом разделе мы рассмотрим вопрос об участии электронов со-седней л-связи ( олефиновой двойной связи или ароматического кольца) на стадии развития катионного центра, а также о промежуточном образовании неклассических гомоаллильных и гомобензильных ионов. [37]
Различные авторы считали, что механизм присоединения ароматических углеводородов к соединениям с олефиновой двойной связью состоит в непосредственном присоединении хлористого водорода ( образовавшегося при действии воды на хлористый алюминий) к двойной связи с последующей конденсацией галоидзамещенного насыщенного продукта ароматическим компонентом. Больсои утверждает, что в реакции этилена с бензолом образование хлористого водорода бывает заметным лишь в течение короткого времени. [38]
Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин ( этилен) вместе с водяным паром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, например фосфорной кислотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энергии. [39]
CHCNFe ( CO) 4 [59], в котором координирование осуществляется скорее через олефиновую двойную связь, а не нитрильную группу ( стр. [40]
Диборан взаимодействует с рядом органических функциональных групп, например с карбонильной группой и олефиновой двойной связью. С олефинами образуются бортриалкилы, которые реагируют, как описано выше. Полагают, что для таких реакций могут быть использованы содержащие олефины отбросные газы нефтяной промышленности. [41]
Однако кинетические эксперименты не оставляют сомнений в том, что 1 3-диполь присоединяется к олефиновой двойной связи на стадии, определяющей скорость реакции; элиминирование двуокиси углерода является последующей быстрой реакцией. [42]
Известно, что смолы - усилители каучука могут быть получены из соединений, имеющих единственную олефиновую двойную связь, соединяющую метиленовую группу с дивинилбензолом. С другой стороны, полимеризацию виниловых наполнителей можно провести таким образом, что частицы сохраняют некоторую остаточную ненасыщенность даже в том случае, если они сшиты достаточно для существенной потери растворимости. Такие ненасыщенные виниловые наполнители особенно эффективны в качестве усилителей эластомеров. [43]
Схемы ( 105) [268] и ( 106) [269] характеризуют возможные побочные реакции с участием олефиновой двойной связи, а схемы ( 107), ( 108) [ 270а, б ] показывают другой путь циклизации с отщеплением орто-галоген-заместителя одной из ариль-ных групп. [44]
В реакциях присоединения к кетенам карбонильная группа проявляет электроно-отталкивающий эффект ( М), повышающий ковалентность олефиновой двойной связи. [45]