Cтраница 3
Дальнейшее взаимодействие рассматривается как реакция второго компонента с образующейся активированной двойной связью. [31]
При температуре - 200 С даже несопряженные аллены присоединяются к активированной двойной связи. Если Y - электронооттягивающая группа, то согласно аргументам, приведенным относительно механизма галогенирования апленов присоединение даст l - Y-3 - метиленциклобутаны. [32]
Эта реакция представляет собой один из случаев присоединения ацеталей по активированной двойной связи. [33]
Аддукт циклопентадиена с малеиновым ангидридом ( CXXIX) благодаря наличию сильно активированной двойной связи является отличным дие-нофилом и с циклопентадиеном ( как и алифатическими диенами) при 140 - 150 ( 12 - 14 час. [34]
Кислород может взаимодействовать с макромолекулами двумя способами: присоединяться по механически активированным двойным связям, что является причиной последующего окислительного расщепления, или реагировать со свободными макрорадикалами, препятствуя их перегруппировке и выполняя, таким образом, роль акцептора. [35]
При температуре - - 200 С даже несопряженные аллены присоединяются к активированной двойной связи. Если Y - электронооттягивающая группа, то согласно аргументам, приведенным относительно механизма галогенирования алленов присоединение даст l - Y-3 - метиленциклобутаны. [36]
Для объяснения наблюдаемых явлений Мелвил постулировал образование частиц с так называемыми активированными двойными связями в качестве промежуточных продуктов и считал, что эти центры, раз образовавшись, могут вызывать рост макромолекул, причем процесс обрыва не происходит. Это интересное предположение было сделано в то время, когда сложность гетерогенной полимеризации еще не была оценена в полной мере. [37]
![]() |
Константы скорости [ в л / ( моль-с ] и отношения. [38] |
Классической реакцией нуклеофильного присоединения является реакция присоединения аниона к соединению с активированной двойной связью. Случилось так, что наиболее интересная и подробная информация о влиянии различных факторов на кинетику и механизм реакций присоединения к двойной связи была получена при исследовании полимеризации виниловых мономеров. Более того, современные представления о кинетических и механистических аспектах протекания других реакций, осложненных ионной ассоциацией, во многом обязаны результатам исследования процессов анионной полимеризации. [39]
Цианэтилированио, конденсация по Михаэлю и другие методы, основанные на способности активированной двойной связи к реакциям с нукдсо-фильными реагентами, сыграли, как известно, значительную роль в синтетической органической химии. Среди них реакции [ 3-кетовинилирова-ния, несмотря на то, что начало развития метода относится практически к 50 - м годам, занимают одно из наиболее важных мест. Следует отметить, что основные успехи, достигнутые в этой области, обязаны исследованиям советских химиков. [40]
В водном растворе акрилата натрия при 20 - 25 С кумилгид-роперекись присоединяется к активированным двойным связям. [41]
При использовании хиральных катализаторов для получения сульфидов с помощью алкилирования [1469] и присоединения к активированной двойной связи в некоторых случаях наблюдался высокий выход оптически активных продуктов ( разд. [42]
Присоединение к двойной связи, находящейся под влиянием карбонильной функции или ее аналогов ( активированной двойной связи), катализируется и кислотами, и основаниями совершенно так же, как реакции самой карбонильной группы; при этом основания повышают нуклеофильную реакционную способность реагента, а кислоты увеличивают активность а, р-ненасы-щенных соединений. [43]
Янгом 92 было установлено, что строение продуктов реакции трег-бутилгидроперекиси с олефинами, содержащими активированную двойную связь, в присутствии оснований зависит от природы активирующей группы. [44]