Cтраница 1
Экзоциклическая двойная связь - это связь, соединенная с атомом углерода кольца таким образом, как это показано в формуле внизу слева. Двойная связь в формуле справа является экзоциклической для кольца А и эидоциклической по отношению к кольцу В. Поскольку двойная связь экзоциклична к кольцу А, то к 215 нм нужно прибавить 5 24 29 нм, и тогда вычисленное положение максимума исходного соединения составит 244 нм. [1]
Каждая экзоциклическая двойная связь вызывает аналогичный батохромный эффект ( смещение на 5 тр. Аналогичным образом для соединения № 7 получаем: 217 [ 3X5 ] [ 2X5 ] 242 тр. В этих ( как и в других) случаях: вычисленные значения максимума достаточно близки к опытным данным, что подтверждает правила Вудварда. [2]
Радикальная атака экзоциклической двойной связи направлена преимущественно в / прайс-положение к изопропильной группе вследствие значительных размеров диэтоксифосфорильного радикала. [3]
Метод введения экзоциклических двойных связей с помощью реакции Виттига был также использован в химии стероидов. [4]
Селективное восстановление экзоциклической двойной связи может быть также осуществлено литием в диэтиламине; иллюстрацией может служить синтез а-амирина из глицирретовой кислоты, которая является производным ( 3-амирина известной конфигурации. [5]
Метод введения экзоциклических двойных связей с помощью реакции Витти га был также использован в химии стероидов. [6]
Селективное восстановление экзоциклической двойной связи может быть также осуществлено литием в диэтиламине; иллюстрацией может служить синтез а-амирина из глицирретовой кислоты, которая является производным р-амирина известной конфигурации. [7]
Реакция циклопропанирования протекает исключительно по экзоциклической двойной связи с образованием смеси син - и анти-изомеров. [8]
Стирол и аналогичные соединения с экзоциклической двойной связью функционируют как диены в результате участия в реакции одной из связей ароматического кольца. [9]
Как уже отмечалось выше, введение второй экзоциклической двойной связи к циклопропановому кольцу увеличивает энергию напряжения системы, хотя и не так значительно, как в случае введения первой двойной экзосвязи. [10]
Один из этих кетонов содержит в а-положении экзоциклическую двойную связь, второй является а р-ненасыщенным кетоном с двойной связью в цикле. Согласно правилам Вудворда, введение алкильного заместителя в а-положение к двойной связи вызывает батохромный сдвиг на 10 нм, который возрастает на 5 нм, если двойная связь является экзоциклической. Теоретическая разность для двух указанных соединений должна поэтому составлять 5 нм. Экспериментальная величина ( 3 нм) слишком мала и не позволяет сделать однозначного отнесения, но дает основание для предварительной идентификации соединения I как пинокарвона. Напротив, сравнение интенсквностей поглощения ( емакс) не оставляет никакого сомнения в выборе структуры. Действительно, известно, что переходы я - - л в s - чис-кетонах менее интенсивны, чем в s - грянс-кетонах. [11]
Можно предсказать, и это было подтверждено экспериментально, что в случае экзоциклической двойной связи будет происходить обратный процесс. Однако детальный анализ имеющихся теперь данных приводит к заключению, что этот эффект может быть много меньше, чем предполагалось до сих пор. [12]
Синтез этого соединения сравнительно прост; можно сделать замечания только относительно положения экзоциклической двойной связи. [13]
Ниже излагаются литературные данные о методах получения и свойствах циклопропановых углеводородов с экзоциклическими двойными связями. Многочисленные попытки синтеза метиленциклопропана или его производных основываются главным образом на введении двойной связи в трехчленный цикл, либо на замыкании в трехчленный цикл соединений с открытой цепью, имеющих этиленовую связь. Наиболее привычными методами получения метиленциклопропана являлись методы дегидратации различных циклопропилкарбинолов или элиминирования галогеноводорода из галогенгидринов этих спиртов. [14]
Хромофорная система а-дикетонов несколько напоминает систему гомоаннулярного диена с двумя заместителями и двумя экзоциклическими двойными связями; однако по сравнению с последней ( АмаксУ273 тр. [15]