Несорбирующееся вещество
Cтраница 4
При постоянной температуре колонки и скорости газа-носителя индивидуальные компоненты смеси характеризуются определенным временем удерживания, представляющим время от момента введения пробы в колонку до. Обычно используют так называемое исправленное время удерживания t g - интервал между выходом максимумов несорбирующегося вещества ( воздух) и исследуемого соединения. [46]
При исследовании закономерностей хроматографического поведения условия эксперимента необходимо выбирать таким образом, чтобы погрешность измерения коэффициентов емкости была минимальной. Поскольку корректное определение величины о, требуемой для расчета k, встречает значительные затруднения, единственным реальным выходом, видимо, является выбор для этой цели условно несорбирующихся веществ. Разумеется, систематические погрешности измерения k устранены не будут, но тем не менее такой подход создаст основу для рационального обобщения и интерпретации данных. Вообще, по нашему мнению, положение с измерением tQ и k излишне драматизировать не следует. Во-первых, погрешность измерения tQ резко отрицательно сказывается только на слабоудерживаемых сорбатах. Во-вторых, при выводе закономерностей, подобных уравнениям (4.52) и (4.23), погрешность измерения k станет составной частью свободного члена, а коэффициенты, описывающие влияние структуры сорбата или состава элюента, будут найдены правильно. [47]
Это означает, что при постоянном поступлении загрязнений они теоретически в любом пункте пласта достигают такой же концентрации, как и в источнике загрязнений. Однако, как видно из приведенных решений, при хорошо сорбирующихся веществах ( когда РС1) происходит существенное замедление движения фронта фильтрации раствора по сравнению с движением несорбирующегося вещества. [48]
 |
Проявительный анализ двух веществ. [49] |
На рис. 3, б представлена элю-ционная кривая для одного компонента анализируемой смеси трех веществ. В некоторый момент времени А в колонку вводят анализируемую смесь. Несорбирующееся вещество ( растворитель, газ-носитель) появляется на выходе из колонки в момент В. Таким образом, отрезок АВ соответствует свободному объему колонки. Компонент, сорбирующийся колонкой, перемещается медленнее непоглощающегося газа-носителя или растворителя. [50]
При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарушением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует время удерживания несорбирующегося вещества to и свободный объем системы. [52]
 |
Графическое изображение уравнения Ван-Деемтера и вкладов отдельных его членов в размывание зон. [53] |
Это вызвано тем, что поры не сквозные, а диаметр пор в 100 200 рт меньше диаметра каналов мсж гу частицами. В силу этого масеообмен между подвижной и неподвижной фазами, даже для несорбирующихся веществ происходит: УА счет истинной диффузии. Для сорбирующихся веществ следует также учитывать масеообмен между неподвижным: шоентом и поверхностью твердого сорбента. Иначе говоря, при стабильном воспроизводстве методик заполнения решающим фактором в получении высокоэффективных колонок является качество сорбента. [54]
При этом различными авторами даже принципиальные особенности капиллярных колонок и критерии отнесения тех или иных типов колонок к числу капиллярных или насадоч-ных трактуются не всегда одинаково. Если основным признаком капиллярной колонки считать наличие по оси трубки полого пространства ( в зарубежной литературе отказались от термина капиллярные колонки и применяют термин полые трубчатые колонки), то к числу капиллярных будут относиться колонки, представляющие собой трубки, внутренние стенки которых покрыты слоем жидкости ( латинская аббревиатура WCOT) или пористым слоем ( PLOT) адсорбента либо твердого носителя, пропитанного неподвижной жидкостью ( SCOT), практически вне зависимости от диаметра трубки. Это приводит к значительному уменьшению сорбционной емкости и одновременно к возрастанию вклада времени удерживания несорбирующегося вещества в суммарное значение времени удерживания. Проблемы, связанные с изменением коэффициента селективности при переходе от наса-дочной колонки к капиллярной, рассмотрены на с. [55]
Время появления мак - симума пика на хроматограмме называется временем удерживания tR, где i - индекс, соответствующий г - му компоненту разделяемой смеси. При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарушением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует время удерживания несорбирующегося вещества to и свободный объем системы. [57]
При одних и тех же давлениях и температурах удерживаемый объем или время удерживания являются характеристикой вещества применительно к данной колонке. Неисправленный удерживаемый объем зависит от природы и количества неподвижной жидкой фазы; диаметра, длины и температуры колонки; природы, скорости и перепада давления газа-носителя и мертвого объема системы. Приведенный удерживаемый объем зависит от тех же самых переменных, кроме мертвого объема системы, который исключают из расчетов. Приведенным временем удерживания является время между выходом максимума пика несорбирующегося вещества, например элюента или газа-носителя, и выходом максимума пика определяемого вещества. Исправленным удерживаемым объемом называют приведенный объем, определенный с учетом перепада давления вдоль колонки [ ср. [58]
 |
Одинаковое разрешение, достигаемое в газовой хроматографии с насадочными и капиллярными колонками. [59] |
Наделение пробы на индивидуальные компоненты достигается в соответствии с удерживанием каждого компонента хроматографической колонкой. Время, необходимое для элюирования композита из колонки, называется ( абсолютным) временем удерживания ( tr) и определяется по времени выхода максимума его хроматографического пика. В процессе хроматографического разделения происходит распределение компонента пробы между подвижной и неподвижной фазами. Величину Ш обычно называют мертвым временем колонки или временем удерживания несорбирующегося вещества. Эту величину можно легко определить по времени удерживания сорбирующегося в колонке вещества, например метана. [60]
Страницы: 1 2 3 4 5