Cтраница 2
Из первого начала термодинамики следует, что энергия непосредственного перехода полиморфного вещества в конечную модификацию должна быть равной сумме энергий, необходимых для последовательного превращения вещества. [16]
Особый интерес представляют факты различия в реакционной способности отдельных модификаций полиморфных веществ в растворах. [17]
Параллельно с разработкой методики одноступенчатых ускоренных расчетов равновесия реакций с участием полиморфных веществ была составлена классификация поли -: морфных превращений металлов и неметаллов в зависимо-сги от числа модификаций их. Приведены подробные сводки вычисленных автором-уравнений равновесия для каждого аллотропического превращения всех полиморфных металлов. Тем же одноступенчатым методом были рассчитаны уравнения равновесия для процессов плавления ( кристаллизации), испарения и сублимации металлов. Составлены сводки таких уравнений почти для всех металлов и неметаллов. Полные сводки уравнений равновесия полиморфных превращений и процессов плавления, кипения и сублимации металлов в специальной литературе отсутствуют и составлены впервые. [18]
Оба разобранных случая соответствуют йнантиотропному превращению, при котором последнее происходит при температуре ниже точки плавления полиморфного вещества. Если же точка превращения: лежит выше точки плавления, то мы будем иметь случай монотропии, и в твердом состоянии одна из модификаций будет устойчивей другой при всех температурах, вплоть до точки плавления. Ясно, что в этом случае диаграмма устойчивых состояний будет характеризоваться простой эвтектикой. [19]
Изменяя температуру в определенных пределах, можно, по желанию, получать ту или иную кристаллическую форму данного полиморфного вещества в устойчивом состоянии. Наряду с этим существуют и такие полиморфные вещества, точку превращения которых установить не удается. Такие вещества хотя и могут существовать в двух различных модификациях, но одна из этих модификаций при всех доступных условиях является неустойчивой и постепенно самопроизвольно превращается в другую - устойчивую форму. Примером такого рода является желтый фосфор, который неуклонно при хранении превращается в более устойчивую аллотропическую модификацию - красный фосфор. При этом точка превращения желтого фосфора в красный лежит выше температуры их плавления. [20]
Соотношения между случаями обратимого и необратимого полиморфных превращений наглядно видны при рассмотрении хода кривых упругости пара различных фаз полиморфного вещества. Каждая фаза вещества, как известно, обладает собственной упругостью пара при определенной температуре. В точке плавления или превращения наблюдается равновесие между твердой и жидкой фазами или двумя твердыми фазами; здесь должны быть равны упругости пара, и кривые должны пересекаться. [21]
Соотношения между случаями обратимого и необратимого полиморфных превращений наглядно видны при рассмотрении хода кривых упругости пара различных фаз полиморфного вещества. Каждая фаза вещества, как известно, обладает собственной упругостью пара при определенной температуре. В противном случае фаза с большей упру гостью пара перегонялась бы в фазу с меньшей упругостью и равновесие их должно было бы нарушиться. [22]
Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам, которые в зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизации и обезмасливания могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей имеет большое значение с точки зрения отделения твердой фазы от жидкой. Для обеспечения нормального роста кристаллов необходимы оптимумы концентрации твердых углеводородов в растворе и вязкости последнего. [23]
Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам, которые в зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизащш и обезмасливания могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Образование кристаллов той или иной формы, а также эвтектических смесей имеет большое значение с точки зрения отделения твердой фазы от жидкой. [24]
Твердые углеводороды масляных фракций нефти, как указывалось выше, относятся к изоморфным и в то же время полиморфным веществам. В зависимости от условий кристаллизации и фракционного состава сырья в процессах депарафинизации и обезмасливания они могут образовывать смешанные кристаллы, эвтектические смеси или кристаллизоваться раздельно. Это имеет большое значение с точки зрения разделения суспензий твердых углеводородов, образующихся при охлаждении растворов нефтяного сырья. Поэтому все исследования по интенсификации процессов выделения твердых углеводородов направлены на создание условий, обеспечивающих возникновение крупных разобщенных кристаллообразований, хорошо отделяемых от жидкой фазы. [25]
Уравнения lg К и AZ переходов, как уже отмечалось выше, самостоятельного значения не имеют и используются лишь как поправочные к уравнениям равновесия реакций, в которых участвуют полиморфные вещества при температурах, превышающих температуру перехода. [26]
На основе расчетов, приведенных в двух последних разделах настоящей главы, и с помощью табл. IV-8 составлена полная сводка уравнений lg / С всех аллотропических превращений каждого из полиморфных веществ. В сводку ( см. табл. IV-9) включены также уравнения для перехода конечной модификации металла в жидкое состояние и уравнения для плавления полиморфных металлов, включая все промежуточные превращения от стандартного до жидкого состояний. [27]
Рассчитанная по уравнениям ( IV-2) - ( IV-14) табл. IV-8 содержит функции М, N и Acp дл всех аллотропических превращений и переходов твердого вещества в жидкое состояние каждого из полиморфных веществ. [28]
Полиморфизм постоянно встречается среди минералов. Полиморфные вещества отличаются между собой по ряду физических свойств ( точка плавления, плотность и пр. Однако полиморфные вещества теряют свои различия, если их расплавить или растворить. [29]
Изменяя температуру в определенных пределах, можно, по желанию, получать ту или иную кристаллическую форму данного полиморфного вещества в устойчивом состоянии. Наряду с этим существуют и такие полиморфные вещества, точку превращения которых установить не удается. Такие вещества хотя и могут существовать в двух различных модификациях, но одна из этих модификаций при всех доступных условиях является неустойчивой и постепенно самопроизвольно превращается в другую - устойчивую форму. Примером такого рода является желтый фосфор, который неуклонно при хранении превращается в более устойчивую аллотропическую модификацию - красный фосфор. При этом точка превращения желтого фосфора в красный лежит выше температуры их плавления. [30]