Cтраница 3
Полиморфное превращение сопровождается изменением ряда физико-химических свойств вещества и тепловым эффектом, обусловленным изменением внутренней структуры кристалла. Следует помнить, что различие в свойствах полиморфных веществ относится толька к области твердого состояния. [31]
Процесс образования и роста кристаллов из расплавов, растворов и газовой фазы называют кристаллизацией. Обычно вещества имеют строго определенную кристаллическую решетку, за исключением полиморфных веществ. Ряд веществ образует кристаллогидраты, причем количество включенных молекул воды зависит от температуры. Для образования кристаллов из растворов необходимо пересыщение, определяемое разностью исходной концентрации а: и равновесной концентрации насыщения ( предельной растворимости) ан. [32]
В настоящей главе сделана попытка восполнить указанный пробел. Эта сводка, которой, пополняется вспомогательная таблица для приближенного и точного расчетов равновесия по методу автора, дает возможность легко определять значения lg К и AZ любых полиморфных превращений, а также непосредственно минуя определение lg К и AZ превращений) производить расчеты реакций с участием полиморфных веществ. [33]
Полиморфизм постоянно встречается среди минералов. Полиморфные вещества отличаются между собой по ряду физических свойств ( точка плавления, плотность и пр. Однако полиморфные вещества теряют свои различия, если их расплавить или растворить. [34]
Методически задача рентгенографического определения степени кристалличности сводится к измерению интенсивности дифракционного спектра неориентированного образца и его делению на составные части, соответствующие аморфной и кристаллической фракциям полимера. Самым ответственным моментом в рентгенографическом анализе является правильное и для всех образцов одинаковое определение площади, соответствующей кристаллической и некристаллической ( аморфной) частям полимера на микрофотометрической кривой. Выполнение этой операции в случае полиморфных веществ сопряжено с большими трудностями, так как не удается получить при нормальных условиях чисто аморфный полимер. [35]
Голдшмидт определяет понятие очень простой структуры как синоним разупорядоченной, или простой, структуры или структуры с высокой энтропией. Разупорядоченная форма алюмосиликата отличается от его упорядоченной формы большей простотой структуры и большей энтропией. Согласно правилу Оствальда, многие полиморфные вещества сначала кристаллизуются в виде высокотемпературной модификации. [36]
Состояние равновесия в однокомпонентной системе выражается во взаимодействии трех возможных фаз: твердой, жидкой и газообразной. В твердом состоянии компонент может иметь различное кристаллическое строение и, следовательно, существовать в виде нескольких твердых фаз. Свойство одного и того же химического вещества существовать в нескольких кристаллических модификациях называется полиморфизмом. Фазы, в виде которых существуют полиморфные вещества в твердом состоянии, называются полиморфными модификациями. [37]
Задача осложняется и тем, что при совместной кристаллизации парафинов и церезинов вся твердая фаза выпадает также в виде мелких игольчатых кристаллов. Даже небольшая примесь церезинов к парафинам ( порядка 2 - 10 %) приводит к тому, что последние кристаллизуются в тех же формах, что и церезины. Это явление объясняется, но Н. И. Черножукову, изоморфностью и полиморф-ностью парафинов и церезинов. Изоморфные вещества обладают способностью образовывать смешанные кристаллы, в которых молекулы одного вещества входят в кристаллическую решетку другого. Полиморфные вещества в зависимости от условий кристаллизации образуют кристаллы различной формы. Полиморфизм парафинов доказан экспериментально. [38]
Смешанные кристаллы совершенно однородны и могут быть названы твердыми растворами. Сущность изоморфизма в том, что атомы или ионы, имеющие приблизительно одинаковые размеры и заряды, могут замещать друг друга в кристаллической решетке. Например, КС1 и NaCl не изоморфны, хотя их решетки одинаковы, так как ионы К и Na имеют различные размеры. Полиморфизм заключается в том, что - одно и то же вещество в зависимости от условий кристаллизации образует кристаллы различной формы. Вещества, обладающие этими свойствами, называются полиморфными. Каждая кристаллическая форма полиморфного вещества устойчива лишь в определенных пределах температуры и давления. Например, нитрат аммония при обычной температуре имеет ромбическую кристаллическую решетку, при 85 С - гексагональную, при 125 С - правильную. Явление полиморфизма широко распространено среди минералов. [39]