Cтраница 2
Под скоростью разложения вещества понимается количество разложившегося вещества ( г) в единицу времени ( мин. [16]
![]() |
Кривая автокатализа. [17] |
В это уравнение принято вводить относительное количество разложившегося вещества, равное отношению количества распавшихся молекул исходного вещества к их первоначальному количеству. [18]
В топохимических реакциях кривые, передающие зависимость доли разложившегося вещества а от времени, характеризуются S-образной формой. В первый ( индукционный) период, когда образуются микроскопические зародыши новой фазы, реакция может идти с ничтожно малой скоростью. Однако образование зародышей вызывает искажение материнской фазы, которое способствует возникновению новых зародышей. Далее скорость реакции по мере увеличения времени не уменьшается, как обычно, а, наоборот, возрастает. Такое течение реакции называется автокаталитическим. Роль катализатора здесь играет продукт реакции. Наконец, после того, как скорость реакции достигнет максимума и выросшие вокруг зародышей реакционные зоны начнут сливаться, поверхность раздела между фазами, а с ней и скорость реакции начнут уменьшаться. Допустим, что число зародышей не настолько велико, что они быстро сливаются и растут как общая масса и что скорость реакции определяется скоростью их роста, а не скоростью образования. [19]
При выделении этих продуктов из теплоносителя в процессе вакуумной перегонки масса всей навески частично разложившегося вещества составляет 0 4 - 0 6 г и измерение количества ВК продуктов сводится к взвешиванию десятых долей миллиграмма. В области температур 450 - 500 С процесс пиролиза не протекает при постоянной температуре, так как исследуемая жидкость частично разлагается во время выхода на температурный режим опыта. Во-вторых, определение количества ВК продуктов во многих случаях проводится различными методами или при несопоставимых условиях. В частности, при использовании метода вакуумной дистилляции вопрос о том, что понимается под ВК продуктами, зависит от температурных условий перегонки, которые устанавливаются каждым экспериментатором в какой-то мере произвольно. Учитывая, что во многих работах отсутствуют данные об условиях вакуумной перегонки или эти условия несопоставимы, необходимо критически подходить к опубликованным данным по начальным скоростям образования ВК продуктов. [20]
Чтобы иметь возможность фотометрически определять количество света, поглощенного в пленках и, следовательно, количество разложившегося вещества для разных лучей спектра, было применено следующее расположение, позволявшее мерить абсорбцию в тех же лучах, которые вызвали выцветание. [21]
Если предположить, что в данном случае соблюдается закон Рауля, то понижение температуры плавления будет пропорционально количеству разложившегося вещества и наклон соответствующей прямой tga дает понижение точки плавления на единицу продукта разложения. [22]
![]() |
Реакции, протекающие по механизму равновероятного зародышеобразованпя. [23] |
Соотношение (10.3) позволяет выразить фиктивную степень превращения с учетом формул (10.11) и (10.1), выражающих зависимость фиктивного объема разложившегося вещества от времени. [24]
Дальнейшее течение горения зависит от ряда факторов, в первую очередь от возможности или невозможности устойчивого горения нагретого до данной температуры и частично разложившегося вещества. Если даже в момент самовоспламенения состояние вещества допускает устойчивое горение, то это условие необязательно будет выполняться на всем протяжении горения. [25]
В главе II были изложены результаты исследования красок в виде окрашенных коллодийных пленок в видимом спектре и там же было доказано, что количество разложившегося вещества пропорционально количеству поглощенной энергии и не зависит от длины волны луча. В настоящей главе даны результаты исследований с чистыми красками, осажденными на стекле по способу Пфлюгера. [26]
Изучение конечных продуктов окисления показало, что полного разрушения гумусовых кислот до двуокиси углерода в практических условиях не происходит. Обычно количество разложившихся веществ колеблется-в пределах 20 - 40 %, поэтому при озонировании наблюдается значительное обесцвечивание воды и малое снижение окисляемости. Оставшиеся в воде после озонирования креновые и субкреновые кислоты по своему физиологическому действию не вредны для живых организмов, как и исходные гумусовые кислоты. [27]
![]() |
Принципиальная схема установки для определения ВК продуктов дистилляционным методом. [28] |
Кроме того, температура перегонки разложившегося вещества контролировалась экспериментально путем разгонки аналогичного чистого МИПД. Для того чтобы обеспечить кипение МИПД, при температурах 60 - 80 С поддерживался вакуум порядка 10 - 2 мм рт. ст. Такое давление выше, чем давление насыщенного пара одного из самых летучих веществ в ВК продуктах - о-терфенила. [29]
Основной закономерностью процесса радиолиза поли-фенило-в является значительное возрастание вязкости по мере накопления ВК продуктов. Отметим, что основным источником погрешности при измерении вязкости разложившегося вещества является ошибка отнесения по концентрации, оценка которой в большинстве работ отсутствует. [30]