Cтраница 4
Разложению пиклорама в почве способствует повышение влажности, температуры и содержания органических веществ. В стерилизованных почвах препарат не разлагается. Имеются также некоторые данные об образовании 3 5-дихлор - 6-окси - 4-аминопиколиновой кислоты в количестве меньше 1 % от разложившегося вещества. [46]
Азидокарбондисульфид при нагревании выше 40 или при механическом ударе детонирует с большой силой. Взрывы происходят часто на различных стадиях приготовления и исследования. Азидокарбондисульфид способен к самопроизвольному разложению; эта реакция автокаталитична. Поэтому частично разложившееся вещество чрезвычайно неустойчиво. [47]
![]() |
Разложение жидкого триннтроанилина при 275 С и различных значениях отношений m / v. [48] |
Разложение идет со значительным ускорением. При 235 С скорость на максимуме в 10 раз превышает начальную. Изменение отношения m / v лишь слабо влияет на течение распада. Добавление частично разложившегося вещества приводит к некоторому ускорению распада. [49]
Строго говоря, частично разложившийся теплоноситель представляет собой в общем случае весьма сложную термодинамическую систему неизвестного состава, состоящую из исходной жидкости, НК и ВК продуктов. В свою очередь НК и ВК продукты являются многокомпонентными системами, состав которых зависит от условий разложения. Поэтому даже эмпирическое описание свойств подобных термодинамических систем невозможно без их идеализации. Кроме того, принимается, что состав ВК продуктов несущественно зависит от температуры пиролиза и радиолиза. Однозначные зависимости ( 3 - 89) получены для подобной идеализированной модели частично разложившегося вещества. Однако часто наблюдается более сложный характер изменения состава ВК продуктов. Как уже отмечалось, ВК продукты не являются индивидуальными соединениями, а представляют собой сложные смеси продуктов полимеризации, состав которых зависит от условий разложения. Поэтому в общем случае однозначность зависимости ( 3 - 89) наблюдается не во всем интервале температур пиролиза и радиолиза. Ниже рассматривается влияние температуры радиолиза на состав и свойства частично разложившегося мипд. [50]
Чтобы найти парциальное давление реагирующих веществ в момент равновесия, необходимо сначала рассчитать мольный состав равновесной смеси. Поскольку реакция должна идти в обратном направлении, число молей конечных продуктов должно уменьшаться, а число молей исходных веществ увеличиваться. Все стехиометрические коэффициенты уравнения реакции равны единице. Это значит, что число молей каждого из образующихся веществ СО и СЬ равно числу молей разложившегося вещества СОСЬ. На этом основании, обозначив число молей прореагировавшего СОСЬ через х, записываем число молей п для каждого вещества в момент равновесия. [51]
Чтобы найти парциальное давление реагирующих веществ в момент равновесия, необходимо сначала рассчитать мольный состав равновесной смеси. Поскольку реакция должна идти в обратном направлении, число молей конечных продуктов должно уменьшаться, а число молей исходных веществ увеличиваться. Все стехиометрические коэффициенты уравнения реакции равны единице. Это значит, что число молей каждого из образующихся веществ СО и СЬ равно числу молей разложившегося вещества СОСЬ. На этом основании, обозначив число молей прореагировавшего СОСЬ через х, записываем число молей п для каждого вещества в момен. [52]
Уравнение ( 89) непосредственно нельзя решить ( см. [36]), однако поставленная задача может быть разрешена для весьма важного процесса, а именно редкого случайного возникновения зародышей, если принять во внимание также их взаимодействие. По мере того как зародыши становятся больше, они должны приходить в соприкосновение друг с другом, и дальнейший рост прекращается в точке касания. Можно указать на два других теоретически возможных случая, хотя в данном примере они маловероятны: 1) когда зародыши при соприкосновении отталкиваются, причем каждый из них продолжает расти вдоль всего своего периметра, и 2) когда зародыши при соприкосновении сливаются и образуют один сложный зародыш. Под этим термином понимают общую долю исходного вещества, которая разложилась бы за время t, если пренебречь взаимодействием между растущими зародышами и учесть ту часть разложившегося вещества, которая могла бы образоваться из фиктивных зародышей. Расширенную степень разложения находят, вычисляя общий ( расширенный) объем всех зародышей ( включая фиктивные) при условии, что рост при столкновении не прекращается. [53]