Полисульфидная сера
Cтраница 2
Механизм токсического действия ИСО на возбудителей заболеваний обусловлен тем, что полисульфиды кальция в процессе гидролиза выделяют токсичный сероводород и высокодисперсную полисульфидную серу, в свою очередь восстанавливающуюся до сероводорода. Содержащийся в отварах тиосульфат кальция, хорошо растворимый в воде, не удерживается на листьях; частично под влиянием кислорода воздуха он переходит сначала в сульфит, а затем в сульфат кальция. Последний, как и углекислый кальций, образующийся при взаимодействии полисульфидов кальция с углекислотой воздуха, не обладает заметными фунгицидными свойствами. [16]
Следующим очень важным выводом является то, что при отсутствии кислорода образование ионов роданида возможно только за счет взаимодействия цианида с полисульфидной серой. Следует отметить, что реакцию взаимодействия цианида с полисульфидами широко используют в аналитической химии, поскольку она протекает количественно и быстро. Кроме того, наши исследования показали, что и плавленая, и порошкообразная сера при невысокой щелочности раствора не взаимодействуют с цианидом. [17]
Следует отметить, что при этих опытах в смеси, содержащей известь, никогда не было обнаружено следов свободного сероводорода, и прибавка извести к смеси не приводила к снижению полисульфидной серы. [18]
Продажные известково-серные отвары обычно содержат от 8 до 25 % полисульфидной серы, от 2 5 до 9 % моносульфидной серы и от 1 до 4 % тиосульфатной серы; отношение полисульфидной серы к моносульфидной колеблется от 3: 1 до 4: 1; в отварах могут присутствовать следы суьфата кальция. [19]
Наиболее обычные американские препараты сухих полисульфидов кальция, согласно Баллису [71], содержат от 43 до 70 % полисульфидов кальция, от 10 до 19 % тиосульфата кальция и 7 - 27 % элементарной серы, что отвечает содержанию от 8 до 13 5 % моносульфидной серы и от 25 5 до 36 % полисульфидной серы. [20]
Аликвотную часть раствора обрабатывают известным количеством избытка 0 iN NaOH и добавляют перекись водорода. При этом полисульфидная сера окисляется до сульфата. После удаления избытка Н202 кипячением избыток едкой щелочи оттитровывают Q iN серной кислотой. N NaOH соответствует 1 603 мг полисульфидной серы. [21]
ИСО корродирует металлы и разрушает ткани. Токсическим началом его является коллоидная полисульфидная сера. Установлено, что такая сера обладает большей активностью действия на насекомых и грибки, чем пылевидная. Растворы ИСО часто вызывают ожоги зеленой массы и коры растений. Это объясняется нестандартностью препарата, обусловленной различной степенью загрязнения исходных материалов. В связи с этим применению растворов ИСО должен предшествовать количественный анализ препаратов или предварительное испытание на ожигаемость растений. [22]
Свободная же сера, как известно, ингибирует окисление вулканизатов ( см. гл. Действительно, удаление из вулканизатов полисульфидной серы раствором сернистого натрия приводит к тому, что кинетические кривые их окисления накладываются на кривую окисления термовулканизата. [24]
При температурах, лежащих ниже точки кипения, известково-серные отвары также претерпевают изменения, особенно если они подвергаются действию воздуха. Даже простое разбавление водой приводит к уменьшению полисульфидной серы. Найдено [27, 28], что после одночасового перемешивания растворов полисульфидов кальция количество полисульфидной серы уменьшилось: от 93 87 % при разбавлении известково-серного отвара 1: 50 до 93 50 % при разбавлении 1: 100 и до 92 50 % при разбавлении 1: 200, хотя при более концентрированных растворах, разбавленных менее чем 1: 50, содержание полисульфидной серы осталось первоначальным. Эти опыты показывают, что в слабых растворах полисульфиды гидролизуются. [25]
Необходимо учитывать, что ИСО обладает определенной фитоцидностью для растений. В процессе варки и при последующем хранении часть полисульфидной серы переходит в тио-сульфитную, а тиосульфит кальция обладает высокой растворимостью в воде и высокой фитоцидностью. Накопление в маточном растворе тиосульфита при длительном кипячении и хранении его ведет к тому, что показания ареометра постепенно расходятся с фактическим содержанием полисульфидной серы. [26]
Продолжают перемешивание реакционной массы и для ускорения растворения серы нагревают содержимое стакана ( установленного для этой цели над газовой горелкой) до 50 - 70 С. Полученный полисульфидный щелок должен содержать около 100 г / дм полисульфидной серы. [27]
Продолжают перемешивание реакционной массы и для ускорения растворения серы нагревают содержимое стакана ( установленного для этой цели над газовой горелкой) до 50 - 70 С. Полученный полисульфидный щелок должен содержать около 100 г / л полисульфидной серы. [28]
Известковосерный отвар разлагается под влиянием различных факторов. При длительном стоянии ИСО на воздухе осаждается сернокислый кальций и уменьшается полисульфидная сера. Уменьшению полисульфидов способствует разбавление водой ( вследствие гидролиза) и механическое перемешивание. [29]
Однако присутствие в отварах посторонних растворимых веществ, попадающих в них случайно или добавляемых для фальсификации, может увеличить удельный вес. Поэтому в некоторых странах торговая оценка отваров ведется на основе содержания полисульфидной серы, что более правильно. Терстон и Фрир [25] в последнее время показали, что между удельным весом и содержанием полисульфидной серы имеется очень тесное соотношение, если только отвар не фальсифицирован, и следовательно, рыночная оценка отваров на основе удельного веса является удовлетворительной, в особенности, когда нет возможности произвести химический анализ. Большинство образцов кустарно изготовленных известково-серных отваров, исследованных этими авторами, содержали определенно пониженное количество полисульфидной серы, что указывает на необходимость тщательного наблюдения за режимом изготовления высококачественного продукта. [30]
Страницы: 1 2 3 4