Серенсен
Cтраница 2
Иентш и Менцель [191] показали, что метод флуоресценции можно использовать для определения концентрации хлорофилла а в фитопланктоне, а Серенсен [192] разработал метод использования флуоресценции в естественных условиях для оценки концентраций хлорофилла. [17]
Хенки, Бэйли, Тейлор, Прагер, Бижляр, Шмидт, Одкуист, Рейс, Карман, Геккелер, Закс и другие - за границей; Смирнов-Аляев, Дави-денков, Беляев, Кузнецов, Лейбензон, Соколовский, Серенсен, Одинг, Ишлинский, Фридман, Горбунов, Качанов и другие - в СССР, - вот далеко не полный перечень ученых, работы которых посвящены проблеме неупругих деформаций металлов. [18]
Чтобы разработать шкалу рН, необходимо было подобрать в качестве эталона раствор с известной концентрацией водородных ионов. Серенсен использовал для этого разбавленный раствор соляной кислоты. Теперь очевидно, что против этого метода определения шкалы рН можно выдвинуть следующие возражения: 1) метод экстраполяции в сущности не сводит потенциал жидкостного соединения ячейки ( 3 - 6) к нулю; 2) соляная кислота полностью диссоциирована ( константа диссоциации ее около 1 6 - 106 [15]), и поэтому концентрация водородных ионов в разбавленной соляной кислоте равна С, а не а. [19]
Чтобы разработать шкалу рН, необходимо было подобрать в качестве эталона раствор с известной концентрацией водородных ионов. Серенсен использовал для этого разбавленный раствор соляной кислоты. Он полагал, что концентрация водородных ионов в таком растворе выражается формулой аС, где С - концентрация соляной кислоты, аи - степень диссоциации, определяемая путем измерения электропроводности. [20]
Для некоторых молекул типа асимметричного волчка ( табл. 17) данные по DJ, полученные из микроволновых спектров и спектров КР, прекрасно согласуются. Определяя постоянные центробежного искажения для молекул типа асимметричного волчка методом микроволновой спектроскопии, Серенсен [178] пришел к выводу, что спектроскопия КР позволяет получать вполне надежные значения Дг. Однако Петзуч [266] вычислил DJ, DJK и DK для циклопентена из результатов анализа нормальных колебаний. Рассчитанное значение Дг ( 7 9 - 10 - 8 см-1) оказалось больше имеющегося экспериментального значения ( 3 75 1 25) - Ю 8 см-1 [89], а сравнение со значением ( 30 50) - 10 - 8 см-1 [179] показало, что последняя величина является нереальной. [21]
Еще в 1899 г. Серенсен [6] разработал методы разделения гексаммин -, аквопентаммин - и диакво-тетраммин-соединений. Можно считать, что задача настоящего раздела работы идентична проблеме, которую решал Серенсен. Согласно Серенсену, лутео-комплекс определяют в виде лутео-оксалата, аквопентаммин-комплекс - в виде пурпуреохлорида после кипячения с соляной кислотой и диаквотетраммин-соеди-нение - в виде малорастворимого сульфата дихлоротетраммин-кобальта. С незначительными улучшениями автор применил методы Серенсена для случая лутео - и аквопентаммин - ( гидроксо-пентаммин) - комплексов. Но метод определения диаквотетрам-мин-комплекса был недостаточно точен для этих целей. [22]
Далее, бром в бромалкилфталимидах можно заместить не только гидроксилом, но и сульфгидрильной группой, для чего на него действуют кислым сульфидом калия. При омылении этого соединения получаются аминомеркаптаны. Серенсен [587] еще более расширил этот синтез. [23]
В растворе аммонийной соли с высокой концентрацией аммиака при 100 пентамминовые соли кобальта ( III) в значительной степени могут переходить в гексамминовые соли. При более низких температурах превращение пентамминовой соли в гексамминовую происходит значительно медленнее, но все же очевидно. Так, Серенсен в своих препаративных исследованиях показал, что соль аквопентамминкобальта ( III), полученная растворением пурпуреохлорида в водном растворе аммиака с последующим подкислением образовавшейся соли гидроксо-пентамминкобальта ( III), всегда содержит немного лутео-соли. Бенрат [2] непосредственно исследовал превращение пентаммина в гексаммин. Однако скорость этого превращения практически равна нулю, если раствор содержит значительное количество соли аммония. Измерения производили при длине волны 550 мц, при которой гидроксопентамминовый и гексамминовый комплексы имеют очень большое различие в поглощении. В отличие от этого растворы гексамминовых и пентамминовых солей, разбавленных по отношению к аммиаку ( и особенно по отношению к соли аммония), изменяются во времени по-разному ( см. стр. [24]
В растворе аммонийной соли с выссжой концентрацией аммиака при 100 пентамминовые соли кобальта ( III) в значительной степени могут переходить в гексамминовые соли. При более низких температурах превращение пентамминовой соли в гексамминовую происходит значительно медленнее, но все же очевидно. Так, Серенсен в своих препаративных исследованиях показал, что соль аквопентамминкобальта ( III), полученная растворением пурпуреохлорида в водном растворе аммиака с последующим подкислением образовавшейся соли гидроксо-пентамминкобальта ( III), всегда содержит немного лутео-соли. Бенрат [2] непосредственно исследовал превращение пентаммина в гексаммин. Однако скорость этого превращения практически равна нулю, если раствор содержит значительное количество соли аммония. Измерения производили при длине волны 550 м, при которой гидроксопентамминовый и гексамминовый комплексы имеют очень большое различие в поглощении. В отличие от этого растворы гексамминовых и пентамминовых солей, разбавленных по отношению к аммиаку ( и особенно по отношению к соли аммония), изменяются во времени по-разному ( см. стр. [25]
Нахождение в природе полиацетиленов не ограничено только растениями семейства Compositae. Например, в плодах растений семейства Picramnia содержится глицерид, в состав которого входит таририновая кислота СН3 ( СН2) ю Css С ( СН2) 4 - СООН. Из семян Ungokea klaineana Pierre выделена эритрогеновая кислота, имеющая строение СН2СН - СС - ( СН-2) 4 - СС - ( СН2) 7СООН или, возможно, СН2 СН - ( СН2) 4 - СС-С ы: - ( СН2) Г - СООН. Серенсен упоминает о сложном эфире, являющемся дегидропроизводным сложного эфира, выделенного ранее ( см. стр. [26]
Если прокипятить раствор диаквотетраммин-комплекса приблизительно с равным объемом концентрированной соляной кислоты, то он в течение нескольких минут полностью восстановится до соли кобальта ( II), в то время как раствор аквопент-аммин-комплекса, подвергнутый той же обработке, количественно перейдет в пурпуреохлорид. Автор использовал это для определения тетраммина так же, как и пентаммина; но, конечно, имеется ряд трудностей, связанных с анализом смесей всех комплексов. Если раствор аквопентаммин-соли содержит также некоторое количество лутео-соли, то большая часть ее выпадает в виде лутеохлорида вместе с пурпуреохлоридом. Серенсен удалял лутеохлорид из осадка промыванием 50 % - ным спиртом. Однако этот метод имеет тот недостаток, что пурпуреохлорид частично растворяется в данной среде. [27]
Автор использовал это для определения тетраммина так же, как и пентаммина; но, конечно, имеется ряд трудностей, связанных с анализом смесей всех комплексов. Если раствор аквопентаммнн-соли содержит также некоторое количество лутео-соли, то большая ч-асть ее выпадает в виде лутеохлорида вместе с пурпуреохлоридом. Серенсен удалял лутеохлорнд из осадка промыванием 50 % - ным спиртом. Однако этот метод имеет тот недостаток, что пурпуреохлорид частично растворяется в данной среде. [28]
Следовательно, этот метод является методом сравнения, точность которого в первую очередь зависит от правильности стандартных растворов сравнения. Установление растворов сравнения потен-циометрическим методом является задачей первостепенной важности, и на этом основан весь колориметрический процесс. Стандартными растворами сравнения являются буферные смеси, основная теория которых дана в гл. Впервые Серенсен ввел в практику полную серию буферных растворов, рН которых он определил при 18 с большой. [29]
При экспериментальном исследовании растворимости белка в систему обычно приходится вводить дополнительные компоненты - кислоты, основания или соли. Однако если контролировать состав системы по отношению к каждому из дополнительных компонентов и если в результате взаимодействия компонентов е образуется новых соединений, то система будет формально идентичной с описанной выше простой системой. В этой двухфазной системе состав раствора также остается постоянным независимо от соотношения объемов обеих фаз. Ниже термин растворитель применяется для обозначения как чистого вещества, так и раствора постоянного состава, поскольку с теоретической точки зрения применение каждого из них является эквивалентным. Серенсен и Хейруп [151] первыми установили, что при исследовании постоянства растворимости белка практически важно поддерживать неизменной концентрацию дополнительных компонентов, причем особенное внимание должно уделяться концентрации водородных ионов. [30]
Страницы: 1 2 3