Cтраница 2
С помощью той же серии реакций за исключением первой из магнийорганического производного р-бромнафталина получают два продукта - Б и В. [16]
Из изотопных эффектов для серии реакций получают возможность судить о том, как далеко в переходном состоянии атом водорода занимает симметричное положение между первоначальным и будущим местами связи. [17]
Родственным отечественным изданием является серия Реакции и методы исследования органических соединений ( РИМИОС) [7], издаваемая с 1951 г. издательством Химия. До настоящего времени вышли 24 книги, каждая из которых содержит несколько обзорных статей, снабженных таблицами веществ, синтезированных описываемым методом, а также ссылками на оригинальную литературу. По характеру обзоров РИМИОС напоминают американскую серию Органические реакции, однако тематика обоих изданий не перекрывается: они удачно дополняют друг друга. [18]
Родственной отечественной публикацией является серия Реакции и методы исследования органических соединений ( РИМИОС) [7], выпускаемая с 1951 г. издательством Химия. До настоящего времени вышли 25 книг, каждая из которых содержит несколько обзорных статей, снабженных таблицами данных о веществах, синтезированных описываемым методом, а также ссылками на оригинальную литературу. По характеру обзоров РИМИОС напоминают американскую серию Органические реакции, однако тематика обоих изданий не перекрывается: они удачно дополняют друг друга. [19]
Положим, что вторая серия реакций имеет то же значение о, что и первая. [20]
Следовательно, мы имеем серии реакций, где ауклеофиль-ная реакционная способность следует: а) основности донора электронов; б) его окислительно-восстановительному потенциалу; в) промежуточным типам, где эти факторы имеют компромиссный характер. Эти рассуждения должны иметь силу и для органических комплексов. Иными словами, в уравнении ( 3) кислотно-основная гетеролитическая составляющая должна входить в ij: o, а не в фь как мыслит Малликен. [21]
Полипептиды образуются в результате серии высокоспецифичных реакций. Аминокислоты встраиваются в полипептидную цепь на рибосомах в клетке. Полимеризация основана на образовании амидных связей, которые обычно называют пептидные связи. [22]
Начальная реакция разветвляется на серию реакций и из образовавшихся алкильных эфиров получаются олефиньв с открытой цепью и циклические углеводороды, которые подвергаются интермолекулярной гидрогенизации. При дальнейшей дегидрогенизации циклопара-финов образуются циклоолефины и водород, который в свою очередь используется при гидрогенизации олефинов в парафины. [23]
![]() |
Влияние s - характера. [24] |
По мнению авторов20, обе серии реакций - производных дифенил-ртути и ди - ( фенилацетиленил) - ртути являются изокинетическими с р, равными 500 и 300 К соответственно. Однако в отношении производных ди - ( фенилацетиленил) - ртути этот вывод явно ошибочен, так как из приведенных в работе констант скорости, полученных при температурах выше и ниже указанной, видно, что влияние заместителей не изменяется. [25]
Иногда изокинетическое отношение справедливо для серии реакций, проведенных при варьировании среды; тогда, если протеканию реакции способствуют неполярные растворители, то выше изокинетической температуры реакция будет идти быстрее в полярных растворителях. Такое явление кажется парадоксальным, так как механизм реакции остается прежним, но оно является следствием компенсационного эффекта в изменениях энтальпии и энтропии активации. [26]
Таким образом, в этой серии реакций вместо двух двуугле-родных производных кофермента А синтезировалось одно четы-рехуглеродное производное-бутилкофермент А. Бутилкофер-мент А может реагировать с новой молекулой ацетилкофермен-та А, и в результате такой же серии аналогичных реакций цепочка жирной кислоты может удлиняться еще на два углеродных атома. [27]
![]() |
Температурная зависимость графика Гаммета для той же серии реакций, что и на 10 - 7. [28] |
С другой стороны, такая серия реакций не может быть изоэн-тальпийной, так как 5 0 102 лог.ед. Как видно из рис. 10 - 8, для изоки-нетического заместителя ар - 1 35, что недостижимо экспериментально ( путем монозамещения, ср. Однако нужно заметить, что изокинетический заместитель необязательно является гипотетическим; это ясно из следующего примера. [29]
Последующие соединения получаются в результате серии реакций горамс-замещения. [30]