Серия - реакция
Cтраница 3
Последующие соединения получаются в результате серии реакций горанс-замещения. [31]
Гам-метовского типа, так как в серии реакций нужно было еы установить чувствительность каждой индивидуальной реакции к влиянию заместителя. [32]
 |
Скорости гидролиза метил -, этил -, изопро-пил - и mpem - бутилиодидов. [33] |
Изменяя характер вводимого заместителя в одной серии реакций, можно изменить механизм реакции. Интересный случай такого рода был впервые обнаружен Гливом, Хьюзом и Ингольдом [5] на примере гидролиза простых йодистых алкилов. [34]
Важную группу методов получения имидазолов объединяет серия реакций с замыканием 1 5 - и 2 3-связей ( схема ( 77); она показана на примере синтеза Марквальда - конденсации а-амино-кетонов с цианатами, тиоцианатами или изотиоцианатами. Образующиеся ЗЯ-имидазолоны-2 или ЗЯ-имидазолтионы-2 превращают в имидазолы окислением или дегидрированием. Как и во всех рассмотренных выше случаях, значительные трудности связаны с получением исходных а-аминокарбонильных соединений; часто их получают восстановлением - аминокислот. [35]
Барбером с сотрудниками [7] была проведена серия реакций с дихлорметилфениловым эфиром, свойственных ос-монохлоралки-ловым эфирам. [36]
В ходе четвертой ( заключительной) серии реакций ланостерол превращается в холестерол. За расшифровку этого необычного биосинтетического пути, наиболее сложного из всех известных, американец Конрад Блок, немец Феодор Линен и англичанин Джон Корнфорт были в 1961 г. удостоены Нобелевской премии. [38]
Известно, например, что в серии реакции тозилирования оптически активного () - спирта ( 20) 4-метилбензолсульфонил-хлоридом ( тозилхлорид) связь С-О спирта не разрывается; следовательно, тозилат ( 21) должен иметь ту же конфигурацию, что и исходный спирт. [39]
Линейная зависимость свободных энергий для двух серий реакций может обуславливаться одним из трех обстоятельств: ( 1) ЛЯ постоянна, ( 2) AS постоянна или ( 3) ДН и AS линейно связаны. Линейное соотношение справедливо для ионизации бензойной кислоты и ее замещенных - стандартной реакции, - так же как и для ряда других систем. [40]
Как уже было сказано выше, для серии реакций, как быстрых, так и медленных, величина бренстедовского коэффициента согласно теории не может быть меньше нуля или больше единицы. [41]
ИКС, однородны ли данные по всей серии реакций или их надо разделить на подгруппы, или исключить некоторые реакции из серии; поэтому всегда рекомендуется провести такой анализ. К сожалению, большинство имеющихся в литературе значений Гизо ненадежно или даже ошибочно из-за неправильной оценки корреляций. Поэтому описанные случаи следует тщательно пересмотреть со статистической точки зрения. [42]
Перенос электронов также является решающей стадией в серии реакций алкилирования с участием ароматических и алифатических нитросоединеннй. Эти реакции были открыты в результате попыток найти механизм, объясняющий высокий выход продукта С-алкилирова-ния 2-нитропропана при действии л-нитробензилхлорида. [43]
Для интересующего типа реакций прежде всего определяют в серии реакций влияние замещенного ароматического остатка на скорость реакции. [44]
Изменение скоростей приблизительно в 106 раз в этой серии реакций говорит о том, что уходящая группа существенно влияет на скорость реакций. Из этого следует, что при образовании переходного состояния ( ПС) имеет место разрыв связи Pt - X. Этот вывод предполагает но обязательно диссоциативный процесс, однако необходимо, чтобы вклад разрыва связи Pt - X был значителен по сравнению с вкладом, обусловленным образованием связи Pt - ру. [45]
Страницы: 1 2 3 4