Cтраница 3
Однако на практике концентрация титруемого вещества вблизи точки эквивалентности определяется константой равновесия реакции между ним и титрантом. Неполнота протекания каждой реакции приводит к более или менее закругленным участкам кривых титрования вблизи соответствующих конечных точек. Однако это не является недостатком, так как вследствие линейности большого участка кривой титрования точку эквивалентности можно определить графической или расчетной экстраполяцией. Свойство системы / может быть различной функцией отдельных концентраций стг, crd и CRP или их комбинаций. Возможный вид некоторых получающихся кривых титрования приведен на рис. 3.3. Благодаря имеющимся физико-химическим методам индикации подобные кривые легко получаются экспериментально. При построении кривой следует учитывать разбавление в процессе титрования. Отклонения формы кривых от идеальных всегда следует ожидать в том случае, если состояние равновесия, устанавливающееся в системе титруемого вещества или титрующего реагента, неблагоприятно для одной из них. Это имеет место, например, при кондуктометри-ческом титровании слабых протолитов. [31]
![]() |
Линейная кривая титрования. [32] |
Однако на практике концентрация титруемого вещества вблизи точки эквивалентности определяется константой равновесия реакции между ним и титрантом. Неполнота протекания каждой реакции приводит к более или менее закругленным участкам кривых титрования вблизи соответствующих конечных точек. Однако это не является недостатком, так как вследствие линейности большого участка кривой титрования точку эквивалентности можно определить графической или расчетной экстраполяцией. Свойство системы / может быть различной функцией отдельных концентраций стг, cTd и CRP или их комбинаций. Возможный вид некоторых получающихся кривых титрования приведен на рис. 3.3. Благодаря имеющимся физико-химическим методам индикации подобные кривые легко получаются экспериментально. При построении кривой следует учитывать разбавление в процессе титрования. Отклонения формы кривых от идеальных всегда следует ожидать в том случае, если состояние равновесия, устанавливающееся в системе титруемого вещества или титрующего реагента, неблагоприятно для одной из них. Это имеет место, например, при кондуктометри-ческом титровании слабых протолитов. [33]
В зависимости от свойств титруемого вещества возможны отклонения от этого равенства. [34]
![]() |
Зависимость расхода воды от содержания камфоры в этанольном растворе ( 15 С.| Зависимость расхода этанола от содержания сульфата магния ( 14 С. [35] |
Расход титранта соответствует концентрации титруемого вещества в исходном анализируемом растворе. [36]
Часто титрант реагирует с титруемым веществом быстро, однако избыток реагента взаимодействует с индикатором в отсутствие соответствующего катализатора очень медленно. Если титрование проводят с индикатором малахитовым зеленым в присутствии периодата, то избыток Мп оказывает каталитическое действие на окисление индикатора. [37]
В тех случаях, когда титруемое вещество или смесь веществ недостаточно хорошо растворяются в метилэтилкетоне, навеску вещества растворяют в каком-либо другом растворителе, например, спирте, эфире, пиридине, а затем добавляют метилэтилкетон. [38]
Для получения точного эквивалента нейтрализации титруемое вещество должно быть чистым и безводным. Если полученная величина эквивалента нейтрализации не соответствует теоретической, то соединение следует перекристаллизовать из соответствующего растворителя и тщательно высушить. [39]
Если наблюдаемое физико-химическое свойство системы титруемое вещество - титрант прямо пропорционально равновесной концентрации одного из реактантов, то измерения в непосредственной близости от точки эквивалентности становятся излишними. В этом случае достаточна зафиксировать ход кривой несколькими результатами измерений в области т S 1 и линейной экстраполяцией найти точку эквивалентности. [40]
Если наблюдаемое физико-химическое свойство системы титруемое вещество - титрант прямо пропорционально равновесной концентрации одного из реактантов, то измерения в непосредственной близости от точки эквивалентности становятся излишними. В этом случае достаточно зафиксировать ход кривой несколькими результатами измерений в области т S 1 и линейной экстраполяцией найти точку эквивалентности. [41]
Эти методы применимы, если титруемое вещество образует малорастворимое соединение с титрантом. Прибавление каждой порции титранта вызывает появление осадка, вследствие чего мутность раствора увеличивается и в точке эквивалентности достигает максимума. Дальнейшее прибавление титранта не изменяет степени мутности, а иногда даже приводит к ее уменьшению вследствие разбавления и слипания мелких частиц. [42]
![]() |
Вольтамперные кривые и соответствующие кривые амперометрического титрования. [43] |
При напряжении U2 реагент и титруемое вещество электроактивны, однако до точки стехиометричности реагент практически полностью прореагирует и прямая обусловливается убывающей концентрацией определяемого вещества. После точки стехиометричности в растворе накапливается избыток реагента, вследствие чего правая ветвь будет восходящей. [44]
При использовании этого приема образуется титруемое вещество основного характера, в то время как ацетат и хлорид ртути не мешают титрованию. Этот прием особенно полезен при анализе смесей аминов и их солянокислых солей. [45]