Электроактивное вещество
Cтраница 2
Квадратноволновая полярография дает возможность определять электроактивные вещества на уровне 5 - 10 - 8 М для обратимых электродных реакций и приблизительно 10 - 6 М для необратимых процессов. В случае анализа раствора образца с концентрацией электролита 1 М можно определить 10 - 5 - 10 - 6 % электрохимически активной примеси с той же молекулярной массой. [16]
 |
Возможные формы кривых амперометрического титрования для случаев, когда электроактивно определяемое вещество ( а, титрант ( б и продукт реакции ( е. [17] |
В электролизер, где находится электроактивное вещество, будем добавлять титрант, реагирующий с ним и вызывающий уменьшение его концентрации, и измерять величину тока после добавления очередной порции титранта. Конечную точку титрования находим по пересечению прямолинейных участков кривой титрования. Электроактивным может быть определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. [18]
Кривая а получается при титровании электроактивного вещества электронеактивным титрантом. Примером может служить титрование иона свинца в растворе КМО3 оксалат-ионом при - 1 0 В ( относительно НКЭ) на РКЭ. В начале титрования протекает довольно большой диффузионный ток, который по мере удаления ионов свинца из раствора в результате осаждения оксалатом снижается. Как только будет достигнута точка эквивалентности, ток становится постоянным и не меняется при дальнейшем прибавлении оксалата. [19]
Если в растворе присутствует несколько электроактивных веществ, то на полярограмме можно получить раздельные пики каждого вещества. [20]
При восстановлении различных ионов и электроактивных веществ на ртутном капающем электроде в зависимости от химических свойств элемента и постороннего электролита ( фона) наблюдается характерная S-образная зависимость тока в цепи ячейки от приложенного напряжения - полярографическая волна. Процесс восстановления может быть обратимым и иметь чисто диффузионный характер или, что более часто наблюдается на практике необратимым полностью или частично. В первом случае равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом устанавливается очень быстро; потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, и ток определяется только скоростью диффузии деполяризатора. При этом Ei / 2 6p E, волна характеризуется некоторым наклоном, определяемым величиной предлогарнфмического коэффициента 0 059 / / г, В ( см. уравнение ( 81)), и занимает сравнительно небольшой участок потенциалов. [21]
При наличии в растворе нескольких электроактивных веществ необходимо следить, чтобы количество регистрируемых волн соответствовало числу веществ, а высота каждой волны была достаточна для точного измерения. В этом случае подбирают чувствительность при потенциале предельного тока наиболее электроотрицательного элемента из присутствующих в растворе. [22]
Если в растворе присутствует несколько электроактивных веществ, то на полярограмме можно получить раздельные пики каждого вещества. [23]
При восстановлении различных ионов и электроактивных веществ на ртутном капающем электроде в зависимости от химических свойств элемента и постороннего электролита ( фона) наблюдается характерная 5-образная зависимость тока в цепи ячейки от приложенного напряжения - полярографическая волна. Процесс восстановления может быть обратимым и иметь чисто диффузионный характер или, что более часто наблюдается на практике необратимым полностью или частично. В первом случае равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом устанавливается очень быстро; потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, и ток определяется только скоростью диффузии деполяризатора. При этом Е / 2обр - Е, волна характеризуется некоторым наклоном, определяемым величиной предлогарифмического коэффициента 0 059 / п, В ( см. уравнение ( 81)), и занимает сравнительно небольшой участок потенциалов. [24]
При наличии в растворе нескольких электроактивных веществ необходимо следить, чтобы количество регистрируемых волн соответствовало числу веществ, а высота каждой волны была достаточна для точного измерения. В этом случае подбирают чувствительность при потенциале предельного тока наиболее электроотрицательного элемента из присутствующих в растворе. [25]
 |
Зависимость величины предельного диффузионного тока от концентрации деполяризатора и выбор рабочего потенциала ( ф2 для проведения амперометрического титрования. [26] |
В процессе амперометрического титрования концентрация электроактивного вещества - деполяризатора - уменьшается и в точке эквивалентности становится равна нулю и, следовательно, величина предельного диффузионного тока должна быть близка к нулю. [27]
Если в растворе присутствует несколько электроактивных веществ то на полярограмме можно получить раздельные пики каждого вещества. [28]
При восстановлении различных ионов и электроактивных веществ на ртутном капающем электроде в зависимости от химических свойств элемента и постороннего электролита ( фона) наблюдается характерная S-образная зависимость тока в цепи ячейки от приложенного напряжения - полярографическая волна. Процесс восстановления может быть обратимым и иметь чисто диффузионный характер или, что более часто наблюдается на практике необратимым полностью или частично. В первом случае равновесие между окисленной и восстановленной формами деполяризатора и электродом - устанавливается очень быстро; потенциал электрода подчиняется уравнению Нернста, и ток определяется только скоростью диффузии деполяризатора. В ( см. уравнение ( 81)), и занимает сравнительно небольшой участок потенциалов. [29]
При наличии в растворе нескольких электроактивных веществ необходимо следить, чтобы количество регистрируемых волн соответствовало числу веществ, а высота каждой волны была достаточна для точного измерения. В этом случае подбирают чувствительность при потенциале предельного тока наиболее электроотрицательного элемента из присутствующих в растворе. [30]
Страницы: 1 2 3 4