Cтраница 3
Растворы, содержащие два или более электроактивных веществ, могут быть анализированы полярографически, если удовлетворяются некоторые требования. [32]
Именно с момента начала эЛектропревращения другого электроактивного вещества, и тем более с момента вовлечения 3 электродный процесс растворителя, изменение потенциала рабочего электрода ( Ер. [33]
При наличии в растворе нескольких электроактивных веществ следят, чтобы: количество регистрируемых волн соответст вовало числу веществ, высота каждой волны была достаточной для точного измерения и было использовано все поле диаграммной ленты при регистрации полярографического спектра. [34]
Существует три механизма, согласно которым электроактивное вещество, как, например, таллий ( I), может достичь поверхности электрода - миграция заряженных частиц вследствие прохождения тока через ячейку, конвекция, вызываемая перемешиванием раствора или градиентами плотности или температуры, и диффузия вещества от области высокой концентрации к области низкой концентрации. Для успешных полярографических измерений требуется, чтобы электроактивные частицы переносились к поверхности капли ртути исключительно за счет диффузии, потому что она является единственным процессом, поддающимся прямой математической интерпретации. Для устранения электромиграции иона в раствор пробы вводят 50 - 100-кратный избыток индифферентного фонового электролита, например хлорида калия, который понижает число переноса участвующих в электродной реакции частиц фактически до нуля. Конвекцию можно устранить, если раствор пробы не перемешивать и если полярографическая ячейка установлена в месте, не подверженном вибрации. [35]
Рассмотрим теперь несколько способов оценки концентрации электроактивного вещества. [36]
При добавлении раствора титранта меняется количество электроактивного вещества в растворе. [37]
При электролизе воды с добавкой всех электроактивных веществ происходит выделение на катоде микропримесей, введенных в раствор. [38]
Потенциал, при котором на по-лярограмме электроактивного вещества наблюдается возрастание тока по сравнению с кривой остаточного тока, называется потенциалом выделения. [39]
Иногда, особенно при высоких концентрациях электроактивных веществ, представляет интерес не предельный ток, а экспоненциально восходящая ветвь вольт-амперограммы. [40]
Если одно или оба состояния окисления электроактивного вещества находятся в равновесии с другими веществами, то предельный ток может определяться медленной реакцией, протекающей на поверхности КРЭ и предшествующей быстрому электронному обмену. Удаление вещества с границы раздела электрод - раствор в результате электролиза нарушает равновесие, которое восстанавливается с измеримой скоростью. Скорость смещения равновесия в сторону образования активных частиц определяет измеряемый ток. [41]
Метод прямой кулонометрии пригоден для определения только электроактивных веществ, поскольку в его основе лежит непосредственное электропревращение вещества на электроде. [42]
В соответствии с электрохимической реакцией (IV.96) здесь электроактивным веществом является ион свинца. [43]
![]() |
Реакции ионов серебра с цианид-ионами ( электрод серебряный. [ По R. Gauguin, J. Chim. phys., 42 34 ( 1945. ]. [44] |
Если в реакции титрования не принимает участия никакое электроактивное вещество, то все же конец титрования часто можно найти потенциометрически, титруя обратно избыток реактива раствором какого-нибудь электроактивного вещества ( см. стр. [45]