Cтраница 4
Для этих же золей, не содержащих полимерной добавки, аномальные изменения стабильности с ростом температуры не выявлены. Отсюда сделан вывод, что отмеченные особенности влияния температуры на устойчивость гидрофильных или гидрофилизированных дисперсий обусловлены наличием на поверхности частиц полимолекулярных гид-ратных слоев, обнаруживающих высокую чувствительность к температурным воздействиям. Общее снижение порогов коагуляции гидрофильных золей с ростом температуры обусловлено, очевидно, постепенной дегидратацией частиц и соответствующим утоньшением окружающей частицы лиосферы. При этом уменьшается удельный вес сольватационного фактора в механизме стабилизации. Таким образом, стабилизация гидрофильных дисперсий зависит не только от степени лиофилизации поверхности частиц, но и от самой структуры воды полимолекулярных гидратных слоев, формирующихся на поверхности. [46]
Стабильность гидрофильных золей обусловлена двумя факторами: 1) гидратацией полярных групп, которую мы сейчас рассмотрели, и 2) С-потенциалом. Те же соображения применимы и к стабильности гидрофильных золей. [47]
Этими свойствами обладают и лиофиль-ньге золи. Только вследствие того, что дисперсность их значительно больше, все указанные свойства выявлены более отчетливо. Поэтому константа диффузии была определена сравнительно легко для гидрофильных золей, для них же сравнительно лепко была определена и величина осмотического давления, из которой можно было даже вычислить молекулярный вес. [48]
Коагуляция гидрофобных золей вызывается небольшим количеством электролита. Коагуляция гидрофильных золей протекает труднее, так как ей препятствуют защитные гидратные оболочки коллоидных частиц. Большая часть электролита затрачивается на разрушение гидратной оболочки, а меньшая часть идет на снятие заряда с коллоидных частиц. Следовательно, коагуляция гидрофильных золей требует большего количества электролита; процесс коагуляции в этом случае называется высаливанием. [49]
Примерами гидрофильных золей, теряющих устойчивость лишь в концентрированных растворах электролитов, являются золи серы, оксидов и гидроксидов металлов и других соединений, дисперсная фаза которых сильно гидратирована за счет образования водородных связей с молекулами воды. Исследования стабильности и электрокинетического потенциала ряда гидрофобных золей ( галогенидов серебра, сульфидов мышьяка и сурьмы), к которым были добавлены неионогенные поверхностно-активные вещества ( оксиэтиЛированные эфиры этиленгликоля), показали, что образовавшиеся при этом дисперсии также представляют собой типичные лиофильные коллоидные растворы. Краснокутская и Сапон обнаружили, что с увеличением содержания ПАВ в растворе устойчивость золей в определенной области концентраций реагента возрастает настолько, что коагуляция наступает только в высококонцентрированных растворах - солей. Таким образом, гидратированные молекулы неионных ПАВ, адсорбируясь на гидрофобных коллоидных частицах, превращают их в гидрофильные. При действии электролитов с однозарядными противоионами очень малые добавки ПАВ вызывают эффект сенсибилизации. При коагуляции высокоустойчивых коллоидных растворов, стабилизированных ПАВ, заряд противоионов, как у всех гидрофильных золей, не имеет существенного значения. Гидрофилизи-рованный золь становится чувствительным к совместному действию дегидратирующих агентов ( например, этилового спирта или повышенных температур) и небольших количеств солей. Концентрация ПАВ, вызывающая превращение гидрофобного золя в гидрофильный, снижается с увеличением длины оксиэтиленовой цепи и углеводородного радикала молекулы ПАВ, но не связана с критической концентрацией мицеллообразования поверхностно-активного соединения. [50]
Главное отличие гидрофильных коллоидных систем от гидрофобных состоит в том, что их коллоидно-дисперсная составная часть не образует таких плотных, компактных ядер, как мицеллы гидрофобного коллоида. Коллоидное вещество в гидрофильных золях находится в виде отдельных крупных молекул, образуя молекулярный раствор. Коллоидные свойства такого раствора являются следствием огромного размера подобных молекул. В иных случаях молекулы гидрофильного коллоида могут соединяться между собой, образуя мицеллы. Вода полностью пронизывает мицеллы гидрофильных коллоидов, чего нельзя сказать о коллоидах гидрофобных. В последних вода связывается только за счет процесса гидратации. В гидрофильных системах вода связывается более сложными и разнообразными путями. Осмотическое впитывание растворителя ядром мицеллы гидрофобного коллоида невозможно вследствие плотного его строения. Различие формы связи растворителя с гидрофильным коллоидом и приводит к тому, что гидрофильные золи содержат значительно больше связанной воды, чем гидрофобные. [51]