Cтраница 4
Так, например, еще в 1904 г. Н. Н. Лямин предложил пользоваться для этой цели хлористым кальцием, рекомендуя вводить его в количестве 1 - 2 % от веса цемента; аналогичное действие оказывает соляная кислота. В послевоенные годы советскими исследователями проведены многочисленные работы по уменьшению водопотребности цементных растворов и бетонов путем введения в них некоторых поверхностно-активных органических веществ. [46]
Для измерения емкости двойных слоев можно пользоваться переменными токами. Они кроме того показали, что если наложенный потенциал настолько велик, чтобы создать на поверхности весьма значительную плотность зарядов, загрязнение поверхностно-активными органическими веществами резко понижает емкость. На рис. 50 показаны типичные рез / льтаты. Емкости во всех случаях имеют наименьшие значения для катодно поляризованных поверхностей. [47]
Уменьшение тока по обе стороны от потенциала нулевого заряда связано с тем, что возникающие при росте ртутной капли тангенциальные движения переносят заряды поверхности к верхней части капли и пограничное натяжение становится меньше, чем в нижней части капли. В связи с этим появляются силы пограничного натяжения, направленные против тангенциальных движений и тормозящие их. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ ( ПАОВ) уменьшает максимумы 2-го рода по такому же механизму. [48]
Иногда при достижении определенной скорости растворения ин-гибирующее действие органического вещества на анодное растворение металла исчезает. Это связано с тем, что при значительных анодных токах адсорбированные частицы удаляются с поверхности вместе с атомами растворяющегося металла настолько быстро, что адсорбция ингибитора не успевает происходить. Механизм влияния поверхностно-активных органических веществ на скорость электрохимических реакций в значительной мере зависит от природы лимитирующей стадии. В условиях диффузионной кинетики поверхностно-активные вещества не влияют на электрохимическую кинетику. Исключение составляют системы, в которых снижение предельного диффузионного тока в присутствии поверхностно-активного вещества может быть обусловлено уменьшением числа участвующих в реакции электронов. Снижение тока ниже id, вызванное добавками поверхностно-активных веществ, означает, что стадия разряда-ионизации замедляется в такой степени, что становится лимитирующей стадией всего процесса. [49]
В состав большей части органических ингибиторов входит, по крайней мере, одна полярная группа с атомом азота, серы или кислорода, а в некоторых случаях - селена или фосфора, то есть элементов, имеющих на внешней орбите неподеленные пары электронов, способных поэтому к активному донорно-акцептор-ному взаимодействию. Использование органических соединений, содержащих кратные ( двойные и тройные) связи, обусловлено наличием гс-связей, для которых характерны высокая поляризуемость способность к взаимодействию с металлом. Кроме того, адсорбция поверхностно-активных органических веществ растет с увеличением их молекулярной массы и дипольного момента, более эффективными ингибиторами оказываются органические соединения асимметричного строения. [50]
![]() |
Зависимость влажности пара от концентрации примесей в воде. [51] |
На границе раздела фаз пар-вода гидратированные окислы железа и другие примеси, находящиеся в воде в сильно размельченном состоянии, могут образовывать упорядоченные структуры. Они представляют собой нечто подобное сетке, которая способна деформироваться без разрушения. Аналогичные структуры образуются также в присутствии поверхностно-активных органических веществ, например мыла. [52]
Ток обмена при этом уменьшается в 20 раз. В случае добавок трибензиламина введение индифферентного электролита высокой концентрации ( 4 N MgSO4) уменьшает ток обмена в 100 раз. Таким образом, очевидно, что увеличение концентрации электролита усиливает действие поверхностно-активных органических веществ. [53]
Разрушение пен можно ускорить введением в них таких веществ, которые, будучи в достаточной мере поверхностно-активны, не образуют прочных адсорбционных слоев. Молекулы этих веществ, проникая в адсорбционный слой пленок пены, делают его менее прочным и таким образом способствуют разрыву стенок пузырьков пены. К числу таких веществ относятся спирты, например, октиловый, кетоны ( ацетон) и многие другие поверхностно-активные органические вещества. [54]