Cтраница 3
В соединениях золото находится в одно - и трехвалентном состоянии, причем более устойчивыми являются соединения трехвалентного золота. Одновалентное золото может подвергаться реакции диспропорционирования з образованием металлического и трехвалентного золота. В слабокислых растворах трехвалентное золото легко восстанавливается до металлического состояния различными восстановителями: серой, селеном, большинством металлов, водородом под давлением, перекисью водорода, различными солями металлов в закиснои состоянии, а также органическими соединениями, такими, как ацетилен и различные альдегиды муравьиная кислота, гидрохинон, щавелевая кислота и ряд других. [31]
Требует некоторого обсуждения вопрос о форме, в которой золото находится в растворах автоклавного выщелачивания. Аммиакаты одновалентного золота устойчивы только в жидком аммиаке, а в водных растворах они разлагаются. Аммиакаты трехвалентного золота могут быть получены только в растворах, насыщенных нитратом аммония. Они довольно прочны, но разлагаются щелочами с образованием гремучего золота. Если учесть, кроме того, чрезвычайно легкое восстановление солей трехвалентного золота ( даже комплексных) до одновалентного при помощи тиосульфата, то кажется очень маловероятным образование в присутствии тиосульфата аммиакатов трехвалентного золота. Одновалентное же золото, не образуя прочного аммиаката, дает чрезвычайно прочный тиосульфатный комплекс. Для золота вообще характерна более ярко выраженная способность к образованию анионных комплексов, чем катионных. Если, кроме сказанного, учесть еще и то, что металлическое золото растворяется в тиосульфатных растворах в отсутствие аммиака, то можно прийти к заключению, что золото, как и серебро, присутствует в растворах в виде анионных тиосульфатных комплексов. [32]
Для серебра описаны ацетиленовый комплекс C2H2Ag, комплекс с фе-нилацетиленом PhC2HAg и ряд комплексов с дизамещеннымиацетиленами. Для одновалентного золота получены комплексы с дизамещенными ацетиленами. [33]
Для одновалентного золота Au e - Аи, при нормальных условиях этот потенциал составляет 1 962 В. В ряду напряжений металлов золото располагается правее водорода, причем дальше всех остальных металлов. Поэтому в растворе соляной, серной и других кислот при отсутствии окислителей золото ие растворяется. На воздухе золото не изменяет своего цвета и не взаимодействует с кислородом даже при нагревании до 400 С. При обычных условиях поверхность золота покрыта тончайшим адсорбированным слоем кислорода, однако непосредственно, даже при нагреве, золото не соединяется не только с кислородом, ио и с серой, и селеном. [34]
Дицианоаураты ( 1) калия и натрия образуются, как выше было показано, при действии металлического золота на цианиды щелочных металлов в присутствии кислорода или лучше перекиси водорода. Эти комплексы являются наиболее устойчивыми соединениями одновалентного золота. В воде они дают бесцветные растворы. Известны также комплексы, в которых одновалентное золото входит в катион. Однако эти соединения менее устойчивы, чем приведенные выше ацидокомплексы. Рентгеноструктурные исследования показали, что две связи атома золота в этих комплексах находятся на одной и той же прямой. [35]
Большинство из этих осадителей малоселективны. Исключение составляет тиоглюсолевая кислота, которая осаждает одновалентное золото из сильносолянокислого раствора. Мешают осаждению золота только платина, палладий и родий. [36]
Спорным является вопрос о влиянии ионов трехвалентного золота. Вашак и Шедивец [22] считают, что ион одновалентного золота реагирует с дитизоном в растворе комплексона, а согласно Эрдею, Ради, Флепсу [23], эти ионы восстанавливаются непосредственно комплексоном до элементарного золота и потому не мешают определению. [37]
В отличие от цианидных роданидные соединения золота являются сравнительно малоустойчивыми. Роданид трехвалентного золота постепенно восстанавливается и переходит в роданид одновалентного золота, а последний частично превращается в роданид трехвалентного золота с выделением металла. [38]
Одновременно и на катоде происходит разряд ионов обеих валентностей. Таким образом, скорость образования AuClJ количественно больше скорости его разряда, и одновалентное золото накапливается в электролите. [39]
Механизм катодного восстановления золота в кислых электролитах, содержащих, помимо дицианоаурата калия, цитраты и ( или) фосфаты, мало чем отличается от механизма его восстановления в щелочном цианидном электролите. Объясняется это тем, что хотя в кислых электролитах и отсутствует свободный цианид из-за большой прочности комплексного соединения одновалентного золота с цианид-ионами оно не претерпевает изменений при добавлении значительных количеств дополнительных лига ндов. [40]
Константа равновесия этой реакции в отличие от аналогичной константы равновесия ионов Си2 и Си имеет значительно меньшую величину, и концентрация ионов одновалентного золота AuClf в растворе оказывается значительной. Это приводит к тому, что на катоде, равно как и на аноде, электродные реакции с ионами одновалентного золота получают большое развитие, причем тем большее, чем меньше поляризация электрода. При этом выход по току золота в расчете на трехвалентное оказывается заметно выше 100 %, однако, в различной степени на катоде и на аноде. Анодный выход по току составляет около 125 - 130 % против ПО-115 % катодного выхода по току, таким образом на аноде растворяется заметно больше золота, чем осаждается на катоде. [41]
Электролитическое золочение ведут из комплексных, преимущественно щелочных цианидных ( рН11 5) растворов, в которых золото находится в виде комплексного соединения одновалентного металла KAu ( CN) a. В последнее время получили применение слабокислые ( рН от 4 до 6) электролиты, содержащие в основном комплексы одновалентного золота. [42]
Эта бесцветная соль может быть получена по схеме; AuCh SNaN. Нейтральный тиосульфат одновалентного золота неизвестен, но по схеме Aul 2Ма28гОз Nal № з [ Аи ( 82ОлЬ ] может быть получен тиосульфат-н. Интересен красный комплекс состава AuetP eHsbl - iCl, распадающийся в растворе на два иона. [43]
Золото - благородный металл, не изменяется на воздухе даже при сильном нагревании, не поддается действию кислот и растворяется только в царской водке. Непосредственно соединяется с галогенами при обыкновенной температуре; растворяется во ртути, образуя амальгаму. Соответственно образуются два типа солей: соли одновалентного золота и соли трехвалентного золота. Некоторые соли золота находят применение в фотографировании, при золочении деталей приборов и др. Металлическое золото используется в виде сплавов с серебром и медью. [44]
Окись золота ( 1) не охарактеризована достаточно надежно. Термическое разложение хлорида трехвалентного золота Аи2С1е при - 185 приводит к образованию хлорида золота ( 1) в виде светло-желтого порошка. При действии на растворы Au HCl7 иона 1 - выпадает в осадок нерастворимый в воде иодид одновалентного золота Aul. Аналогичным образом, при добавлении цианид-ионов осаждается AuCN, который, подобно иодиду, имеет решетку, состоящую из длинных зигзагообразных цепей. [45]