Cтраница 2
Реакции 2 и 3 протекают конкурентно при взаимодействии диазосоединений со спиртами. [16]
Наилучшим способом получения ароматических стиби новых кислот является взаимодействие диазосоединений с солями сурьмянистой кислоты ( ср. [17]
Технологическая схема производства кислого оранжевого. [18] |
Вторая стадия производства азокрасителей-процесс азосочетания, который состоит во взаимодействии диазосоединений с аминами или оксисоединениями ароматического ряда, в результате чего образуются азокрасители. Обычно азосочетание проводится в слабокислой или слабощелочной среде; из кислот преимущественно применяются серная или соляная, а из щелочей-кальцинированная сода или едкий натр. [19]
Общие способы их образования сводятся к тому [154], что взаимодействие диазосоединения с амином проводят в слабокислой или даже щелочной среде. Ароматические амины, обладающие большой активностью, при взаимодействии с солью диазония дают азосоединения, и получение из них диазоаминосоединении представляет трудности. Малоактивные в азосочетании амины легко образуют диазоамино-соединения, которые нередко являются побочными продуктами при диазотировании. По-видимому, написанное выше равновесие в кислой среде сдвинуто влево, в менее кислой - вправо. Этим, вероятно, объясняется и способность диазоаминосоединении разлагаться в кислых водных растворах с образованием соли диазония и амина. Конечно, положение этого равновесия зависит от кислотно-основных свойств участников реакции. Лукашевич и Лисицына [155] установили, что некоторые диазо-аминосоединения, содержащие галоидные атомы, не расщепляются даже в 12 % серной кислоте. Если при разложении три-азена в водной среде в ней присутствует азосоставляющая, то моментально происходит азосочетание с образованием азокра-сителя. Это свойство диазоаминосоединении широко используется в технике. [20]
Азосочетанием или сочетанием называется реакция образования азосоединений, происходящая при взаимодействии диазосоединений с ароматическими амино - или оксисоеди-нениями. [21]
Метод основан на образовании диазосоединений при взаимодействии сульфаниловой кислоты с нитритами; при взаимодействии диазосоединений с а-нафтиламином получаются ярко окрашенные азокраски. [22]
Диазотирование - и-фенилендиамина приводит к образованию моно - и бисдиазосоединений, а также продуктов взаимодействия диазосоединений с исходным диамином. Фенилен-диамин в обычных условиях образует монодиазосоединение; в сильнокислой среде можно получить и бисдиазосоединение. [23]
В качестве стойких форм диазосоединений большое значение имеют Диазоаминосоединения ( триазены), образующиеся при взаимодействии диазосоединений с аминами ( стабилизаторами), которые не могут функционировать как азосоставляющие. Поэтому эти Диазоаминосоединения не могут перейти в аминоазосоединения, а при достаточно высокой концентрации Н - ионов распадаются на соль диазония и амин. Если такой распад происходит в присутствии вещества, способного к азосочетанию, то в результате реакции образуются азокраситель и амин, который был применен в качестве стабилизатора. Для удобства отделения от азокрасителя применяют в качестве стабилизатора растворимые амины, например содержащие сульфо - или карбоксильную группу. [24]
Неудача попытки получения водорастворимых диазоаминосоединений, исходя непосредственно из сульфаминовой кислоты, побудила нас к исследованию взаимодействия диазосоединений с N-замещенными сульфаминовой кислоты, а именно с N-алкилзамещенными и N-арил-замещенными, так как с ними можно было надеяться получить трех-замещенные триазены, в которых уже будет отсутствовать водород, способный к перемещениям. [25]
Однокомпонентные диазотипные материалы, обработанные после экспозиции парами или раствором [175] аммиака, в неко торых случаях дают изображение в результате взаимодействия неразложившегося диазосоединения с продуктами фотолиза фе-нольного характера. В то же время не прекращаются попытки использовать продукты разложения диазосоединений для получения четких изображений. В частности, предложено [77] вводить в светочувствительный слой два диазосоединения, из которых одно отличается очень малой активностью в сочетании, но при фото лизе образует активный фенол, способный с большой скоростью вступать в реакцию азосочетания со вторым диазосоединением. [26]
Поэтому при выборе азосоставляю-щих для получения отпечатков желаемого цвета следует учитывать, что черные и черно-коричневые тона могут быть получены при взаимодействии указанных диазосоединений со смесью резорцина, флороглюцина и арилидов ацетоуксусной кислоты, в то время как в отдельности каждое из них дает отпечатки желтого, коричневого или синевато-красного цвета. Изображения красного цвета получаются при использовании проявителей, содержащих 1-фенил - 3-метилпиразолон - 5 или его производные. Наиболее распространенной азосоставляющей для синих тонов является 3-оксиэтиламид 3-оксинафтойной кислоты. [27]
Бартом для синтеза арилмышьяковых кислот [16]; такой вариант проведения реакции, называемый обычно методом Барта - Шмидта отличается тем, что взаимодействие диазосоединения с щелочным антимонитом ведут в присутствии полиоксисоединений ( этиленгликоль, глицерин, маннит и др.) и меди или медных солей в качестве катализаторов. По имею-щимся указаниям [71], в присутствии полиоксисоединений ускоряется превращение диазосоединений, уменьшается образование побочных продуктов, а также достигается более полное осаждение арилстибиновых кислот. [28]
Один из этих красителей - нафтамин желтый НН ( также хлор-аминовый желтый) фирмы Калле - получают окислением дегидротиото-луидинсульфокислоты хлорноватистокислым натрием, другой краситель - тиазоловый желтый, или желты и Клейтон а - образуется при взаимодействии диазосоединения дегидротиотолуидинсульфокислоты со второй молекулой того же соединения. При этом образуется описываемое ниже диазоаминосоединение. [29]
Смещение кривой поглощения диазосоединения в диазотипном слое по сравнению с поглощением в растворе.| Спектральная чувствительность диазотипных материалов и спектры. [30] |