Cтраница 3
Большинство так называемых амидов, используемых в эпоксидных композициях, фактически является амидополиаминами, содержащими достаточное количество свободных атомов водорода, вступающих в реакцию по механизмам, описанным выше. Механизм реакции взаимодействия амидов с эпоксидными смолами в литературе не описан; предполагают, что реакция отверждения по своему механизму не отличается от реакции отверждения первичными и вторичными аминами. [31]
Ввиду того что бензоины содержат асимметрический атом углерода, они могут возникать как в правовращающей, так и левовращаю-щей формах. Последние получаются при взаимодействии амидов оптически деятельных миндальных кислот с магнийорганическими соединениями приведенным выше образом. Оптически деятельные бензоины рацемизуются в щелочном растворе. По всей вероятности, и в этом случае обратимо возникает промежуточный енол или енолят, который, не обладая асимметрическим углеродом, является оптически недеятельным. Скорость рацемизации соответствует скорости енолизации. [32]
Для введения в поверхностноактивные вещества гидрофильной карбоксильной группы удобно применять тиогликолевую кислоту. В ряде патентов фирмы Циба описаны продукты взаимодействия амидов жирных кислот ( например, стеариламида) с а-непредельными альдегидами ( например, кротоновым альдегидом) и тиогликолевой кислотой. [33]
Моносульфонилгидразины получают реакцией суль фонилгалогенида с гидразином. Для получения моноацш; гидразинов также удобно взаимодействие амидов с гидрази ном. При соединении гидразина с кислотой сначала пс лучается соль, которая образует моноацилгидразин npj пиролизе. [34]
Карбодиимиды, кетенимины и алкоксиацетилены применялись в полном синтезе пенициллина V. N, N - Дициклогек-силкарбодиимид имеется в продаже и кетенимины легко получить по недавно разработанным методикам, тогда как алкоксиацетилены менее доступны. Метод получения этоксиацетилена, описанный в сборнике Синтезы органических препаратов [260], состоит во взаимодействии амида натрия с хлорацеталем. В том случае, если не следовать точно приведенным указаниям, эту реакцию можно считать опасной [254] и она не всегда приводит к воспроизводимым результатам. [35]
Карбодиимиды, кетенимины и я л кокси ацетилены применялись в полном синтезе пенициллина V. Наилучший выход был получен при применении карбодиимида [ 2С9 ], N, N - Дициклогек-силкарбодиимид имеется в продаже и кетенимины легко получить по недавно разработанным методикам, тогда как алкокси-ацетилены менее доступны. Метод получения этоксиацетилена, описанный в сборнике Синтезы органических препаратов [260], состоит во взаимодействии амида натрия с хлорацеталем. В том случае, если не следовать точно приведенным указаниям, эту реакцию можно считать опасной [254] и она не всегда приводит к воспроизводимым результатам. [36]
В основе синтезов 4-метил - 5 - р - оксиэтилтиазола лежит общий метод получения производных тиазола 1265 ], основанный на конденсации а-га-логенозамещенных кетонов с азотсодержащими тносоединениями, в качестве которых применяют тиоамид и его производные или тиомочевину, реагирующие в своих таутомерных формах. Тиоамиды кислот легко приготовляются из амидов алифатических кислот при взаимодействии с пятисернпстым фосфором. Часто получаемые в этой реакции плохие выходы тиоамида объясняются тем, что образующийся фосфорный ангидрид переводит часть амида в нитрил. При взаимодействии амида с пятисернистым фосфором в среде органического растворителя ( например, эфира), который извлекает образующийся тиоамид и тем выводит его из сферы реакции, можно значительно повысить выход. [37]
Первичные RC ( 0) NH2 и вторичные RC ( 0) NHR амиды - кристаллич. N-бром - и N-хлорамиды, с эти-леноксидом - N-гидроксиэтильные производные амидов, имеющие большое пром. Атомы водорода в группах C ( 0) NH2 и CONHR могут быть замещены на алкильные или ацильные группы при взаимодействии амидов с алкилга-логенидами, ангидридами, галогенангид-ридами или сложными эфирами. [38]