Взаимодействие - макрорадикал
Cтраница 2
В плохих растворителях происходит свертывание макрорадикалов, которое приводит к экранированию конца растущей цепи, делает его малоподвижным и малодоступным, в результате чего взаимодействие макрорадикалов друг с другом сильно затрудняется. Поэтому ka падает, а скорость полимеризации растет до момента заметного увеличения макроскопической вязкости. [16]
Вместе с тем следует иметь в виду, что обнаруживаемые методом ЭПР парамагнитные центры представляют собой в данном случае вторичные продукты, образующиеся вследствие взаимодействия первичных макрорадикалов с адгезивом или граничным слоем субстрата при механохимической обработке. Поэтому значительно более прямым путем повышения степени полирадикальности поверхности субстратов является согласно представлениям, изложенным в разд. В принципе, полимеры можно модифицировать и высокомолекулярными стабильными радикалами, однако в отличие от низкомолекулярных продуктов их синтез весьма затруднителен и, к тому же, возникает необходимость учета совместимости субстрата с модификатором. [17]
При механической деструкции происходят процессы, обусловленные образованием свободных радикалов при разрыве ковалентной связи: рекомбинация - образование соединений из обрывков цепей различных макромолекул - и взаимодействие макрорадикалов с другими компонентами. [18]
Существует большое число способов получения блок - и привитых сополимеров, из которого ниже рассмотрены группы методов, основанные на взаимодействии макромолекулярных инициаторов с мономером и взаимодействии макрорадикалов или полимеров друг с другом. [20]
При механодиспергировании аналогичной смолы с низкой степенью отверждения в первые 5 мин происходит связывание линейных компонентов полиэфира и уменьшение выхода растворимых продуктов ( рис. 138 6), что обусловлено взаимодействием макрорадикалов деструктируемой сетки и двойных связей линейных компонентов полиэфира. При дальнейшем диспергировании начинает превалировать общий эффект деструкции, и растворимость полиэфира вновь повышается. [21]
Прекращение роста цепи может быть вызвано многими причинами. Возможны реакции взаимодействия макрорадикалов, типичные для цепных процессов. [22]
Индукционный период окисления ПЭ, наполненного тальком или каолином, модифицированным ПАН, увеличивается в 2 - 3 раза. Существенное стабилизирующее влияние модифицированных наполнителей связано с взаимодействием макрорадикалов, образующихся при окислительной деструкции ПЭ, с полисопряженными структурами термолизован-ного ПАН. [23]
При передаче кинетической цепи скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [24]
Таким образом происходит передача кинетической цепи, при этом скорость полимеризации не уменьшается, но реакционная цепь распадается на несколько молекулярных цепей. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также путем взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [25]
Этот случай носит название передачи кинетической цепи, так как при этом полимеризация не прекращается. Реакция передачи кинетической цепи может осуществляться также посредством взаимодействия макрорадикалов с молекулами мономера, растворителя, примесей и специальных добавок. [26]
Окрашенные комплексы могут быть эффективно использованы для прочного окрашивания любых полимеров, в том числе и не связывающих красителей при обычном адсорбционном крашении. Важно также установление закономерности изменения цветности красителей, включая и органические пигменты, вследствие взаимодействия макрорадикалов с хромофорными и ауксохромными группами при совместной механической переработке полимеров с красителями и пигментами. [27]
Окрашенные комплексы могут быть эффективно использованы для прочного окрашивания любых полимеров, в том числе и не связывающих красителей при обычном адсорбционном крашении. Важно также установление закономерности изменения цветности красителей, в том числе и органических пигментов, вследствие взаимодействия макрорадикалов с хромофорными и ауксохромны-ми группами при совместной механической переработке полимеров с красителями и пигментами. [28]
Вулканизация уретановых каучуков основана на реагировании изоцианатных ( NCO) групп с подвижными атомами водорода соседних молекул и взаимодействии макрорадикалов, образовавшихся в результате отрыва атома водорода перекисными агентами вулканизации. [29]
Процесс образования макрорадикалов и их последующего соединения использован для получения новых сополимеров истиранием смеси линейных полимеров ( механохимический процесс) или ультразвуковым воздействием на нее. Процесс проводят в атмосфере азота, чтобы предотвратить реакции макрорадикалов с кислородом воздуха, протекающие с большей скоростью, чем взаимодействие макрорадикалов. Макромолекулы полимеров, содержащихся в смеси, разрушаются с образованием макрорадикалов, которые реагируют между собой в новых сочетаниях, образуя своеобразные сополимеры. [30]
Страницы: 1 2 3 4