Cтраница 4
Другой тип полиуретанового каучука, требующий введения вулканизующих агентов, не имеет концевых изоцианатных групп. Смеси устойчивы в хранении. Вулканизуют их перекисью дикумила. Принцип вулканизации основан на взаимодействии макрорадикалов, образовавшихся в результате отрыва атома водорода от молекулярных цепей, с радикалами, полученными вследствие разложения перекиси. [46]
В интервале температур от 200 до 250 С кинетика выделения хлористого водорода соответствует цепной реакции с вырожденными разветвлениями и энергией активации 33 ккал / моль. Авторы полагают, что деструкция поливинилхлорида происходит по радикальному механизму, причем в интервале температур от 150 до 190 С активными центрами являются в основном ненасыщенные аллильные группы на концах цепей полимера. При 200 - 250 С активными центрами могут служить разветвления цепи и другие места нарушения регулярности структуры полимера. Обрыв реакцион-ноепособяых цепей может происходить за счет взаимодействия макрорадикалов, что приводит к образованию межмолекулярных сшивок. [47]