Cтраница 2
Наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а - или р-непредель ными кетонами; продукты реакции третичных меркаптанов с непредель: ными кетонами являются менее эффективными. [16]
Метод обмена меркаптотрутшы на гидропсильпую заключается но взаимодействии меркаптанов с хлоруксуснои кислотой, в результате чего обрадуется простой v тиоэфир. [17]
Определение меркаптанов аммиачным раствором сернокислой меди [13] основано на взаимодействии меркаптанов с медью, сопровождающемся образованием меркаптидов меди. При этом синий раствор сернокислой меди обесцвечивается, что служит показателем тконца реакции. Чувствительность метода до 0 0005 % меркаптановой серы; такое же расхождение допускается для параллельных определений. [18]
Вышеприведенные уравнения выражают лишь основные процессы, протекающие при взаимодействии меркаптанов с докторским раствором. Ближайшее изучение этой реакции 8 ] обнаруживает, что одновременно здесь может иметь место ряд побочных реакций, нередко значительно осложняющих процесс очистки. Важнейшие из них следующие. [19]
Вышеприведенные уравнения выражают лишь основные процессы, протекающие при взаимодействии меркаптанов с докторским раствором. Ближайшее изучение этой реакции [8] обнаруживает, что одновременно здесь может иметь место ряд побочных реакций, нередко значительно осложняющих процесс очистки. Важнейшие из них следующие. [20]
В присутствии бронзы ВБ-24 преобладающей реакцией в среде данных топлив является взаимодействие меркаптанов с медью с образованием мер-каптидов меди, которые служат источником накопления в топливе нерастворимых осадков. Одновременно с этим происходит окисление малостабильных компонентов топлива, также приводящее к образованию осадков. Однако второй процесс для данных топлив менее характерен. [21]
Испытание соединений такого типа показало, что наиболее эффективные антиокислители получаются при взаимодействии первичных меркаптанов с а - или - непредельными кетонами; продукты реакции третичных меркаптанов с непредельными кетонами являются менее эффективными. [22]
Добавление в соответствующих условиях такого антиокислителя к содержащему меркаптан олефиновому топливу, вызывает взаимодействие меркаптана с олефином с одновременным поглощением кислорода. [23]
Разработан метод синтеза алкилтиенилсульфидов действием на тио-фен или его гомологи тиильных радикалов, образующихся при взаимодействии меркаптанов с реагентом Фентона. [24]
Увеличение скорости коррозии с ростом содержания меркаптанной серы в топливе происходит после уменьшения концентрации гидроперекисей и является следствием взаимодействия меркаптанов с растворенным в топливе кислородом. В обоих случаях ( при взаимодействии меркаптанов с перекисями и молекулярным кислородом) конечными продуктами реакции являются сульфокислоты и, возможно, серная кислота, непосредственно реагирующие со стальной пластинкой. [25]
В зарубежных стандартах [12] для количественного определения меркаптановой серы в топливах предусмотрены три метода, различающиеся техникой анализа, но основанные на взаимодействии меркаптанов с азотнокислым серебром, сопровождающемся образованием меркаптида серебра. Метод предназначен для определения меркаптановой серы в концентрации 0 0003 - 0 01 %; сероводород предварительно удаляют, другие сернистые соединения, в том числе элементарная сера в количестве до 0 0005 %, анализу не мешают. [26]
Приводятся первые результаты принципиально нового метода синтеза алкил-тиенилсульфидов действием на тиофен и его гомологи тиильных радикалов ( RS), образующихся при взаимодействии меркаптанов с реагентом Фентона. Продуктами реакции являются алкйлтиенилсульфиди диалкилдисульфид. Соотношение их зависит от реакционной способности тиофенового соединения и меркаптана. Так, по-видимому, в силу малой активности Й - положений 2 5-диметилтиофен дает только следы сульфида. При реакции с тиофенолом практически получается только дифенил-дисульфид, что связано, вероятно, с легкой окисляемостью тиофена. Важной особенностью метода является то, что тиофен с первичными меркаптанами дает бмс-сульфи-ды и что для получения сульфидов указанного ряда отпадает необходимость применять металлоорганические соединения. Это в известном отношении компенсирует снижение выходов по сравнению с другими способами. [27]
Основные недостатки процессов: не достигается комплексная очистка газов от H2S, CO2, RSH, COS и CS2; низкая глубина извлечения меркаптанов и некоторых других сероорганических соединений; при взаимодействии меркаптанов, COS и CS2 с некоторыми растворителями образуются нерегенерируемые в условиях процесса химические соединения; для реализации процессов необходимы высокая кратность циркуляции абсорбента и большие теплоэнергетические затраты ( с повышением концентрации нежелательных соединений они увеличиваются); абсорбенты и продукты взаимодействия их с примесями, содержащимися в сыром газе, нередко обладают повышенной коррозионной активностью. [28]
Наличие одновременно протекающих реакций значительно отличает процесс демеркаптанизации на ОЦК от обычных каталитических процессов. При демеркаптанизации на ОЦК взаимодействие меркаптанов с ОЦК приводит к последовательному по ходу продукта изменению химического и фазового состава. [29]
Карбоцепные сложные политиоэфиры получены полимеризацией сложных зфиров тиоакриловой кислоты ( стр. Мономерные тиоакриловые эфиры синтезируют путем взаимодействия меркаптана с хлорангидридом дибромпропио-иовой кислоты и последующего дсбромирования эфира. [30]