Cтраница 3
Увеличение скорости коррозии с ростом содержания меркаптанной серы в топливе происходит после уменьшения концентрации гидроперекисей и является следствием взаимодействия меркаптанов с растворенным в топливе кислородом. В обоих случаях ( при взаимодействии меркаптанов с перекисями и молекулярным кислородом) конечными продуктами реакции являются сульфокислоты и, возможно, серная кислота, непосредственно реагирующие со стальной пластинкой. [31]
Взаимодействие металлов с меркаптанами в неполярных средах детально не исследовано. Наибольшее внимание, очевидно, привлекло взаимодействие меркаптанов с ионами меди. [32]
Торможение гидрирования и последующая реактивация палладиевых катализаторов наблюдается при введении в раствор не только меркаптанов, но и молекулярной серы, органических сульфидов и дисульфидов. Установлено, что реактивация катализатора протекает через взаимодействие меркаптана, связанного с палладием, и фенил-ацетилена в атмосфере водорода. [33]
Из приведенных данных видно, что в обезвоженном топливе гидрат окиси кадмия реагирует с меркаптанами топлива значительно быстрее, чем металлический кадмий. Наличие воды в топливе, содержащем меркаптаны, ускоряет реакцию взаимодействия меркаптанов топлива с металлическим кадмием и процесс образования студенистых отложений. [34]
Институтом разработан процесс выделения меркаптанов из нефтяным дистиллятов 180 - 300 методом метанольно-щелочной экстракции. Процесс основан ( как и очистка бензинов от сероводорода и другим кислых соединений) на взаимодействии меркаптанов со щелочью. Этот процесс, в отличие от известных процессов димеркапта-низац -: нефтяных дистиллятов, ориентирован не на глубокое извлечение меркаптанов, как в случае очистки, а на получение меркаптанов, имеющих перспективу применения в народном хозяйстве. [35]
Образование меркапталей и меркаптолов. Двухатомные меркаптаны типа C ( SH) 2 в свободном состоянии так же мало известны, как соответствующие им спирты. Их производными являются меркаптали и меркаптолы, получаемые в результате взаимодействия меркаптанов с альдегидами или, соответственно, кетонами под влиянием конденсирующего действия соляной кислоты или хлористого цинка. [36]
В отношении снижения осадкообразования в топливах полиамины малоэффективны. Наблюдается только небольшое снижение осадков в присутствии диэтилентриамина ( 0 001 %) и растворимых в воде кубовых остатков от производства гексаметилендиамина. Если рассмотреть действие гекса-метилендиамина, то обращает на себя внимание тот факт, что в его присутствии на поверхности бронзы образуется защитная пленка, которая препятствует взаимодействию меркаптанов с медью. Одновременно гексаме-тилендиамин, по-видимому, сам энергично реагирует с меркаптанами с образованием продуктов, способствующих накоплению твердых осадков в топливе. [37]
Наиболее активным является сероводород. Он вызывает коррозию металлов с образованием сульфидов. Элементарная сера действует на медь, а при повышеннрдо температуре - на железо. При взаимодействии меркаптанов с металлами образуются меркаптиды. [38]
Триэтилфосфит в контрольную пробу добавлялся из расчета на одинаковую концентрацию его с концентрацией в реакционной смеси. Обе пробы кипятились в колбе с обратным холодильником 30 мин и охлаждались; выпавшая в осадок сера отфильтровывалась, высушивалась и взвешивалась. По разности количеств выделенной серы в контрольном образце и в образце продукта после реакции подсчитывалось количество триэтилфосфита, которое уже было связано с серой за счет обес-серивания сероводорода. Результаты, приведенные в табл. 4, позволяют сделать вывод, что во второй стадии преимущественной является реакция взаимодействия меркаптана с триэтилфосфитом с образованием триэтил-тиофосфата. [39]
В этом случае определенное количество серы добавлялось к одинаковому количеству контрольной смеси диизобутилена и н-гептана и в продукт после реакции. Триэтилфосфит в контрольную пробу добавлялся из расчета на одинаковую концентрацию его с концентрацией в реакционной смеси. Обе пробы кипятились в колбе с обратным холодильником 30 мин и охлаждались; выпавшая в осадок сера отфильтровывалась, высушивалась и взвешивалась. По разности количеств выделенной серы в контрольном образце и в образце продукта после реакции подсчитывалось количество триэтилфосфита, которое уже было связано с серой за счет обес-серивания сероводорода. Результаты, приведенные в табл. 4, позволяют сделать вывод, что во второй стадии преимущественной является реакция взаимодействия меркаптана с триэтилфосфитом с образованием триэтил-тиофосфата. [40]
Коррозия металлов в неэлектролитах является разновидностью химической коррозии. Органические жидкости не обладающие электропроводностью, исключают возможность протекания электрохимических реакций. К неэлектролитам относятся органические растворители: бензол, толуол, четыреххло-ристый углерод, жидкое топливо ( мазут, керосин и бензин) и некоторые неорганические вещества, такие, как бром, расплав серы и жидкий фтористый водород. В этих средах коррозию вызывает химическая реакция между металлом и коррозионной средой. Наибольшее практическое значение имеет коррозия металлов в нефти и ее производных. Коррозионно-актив-ными составляющими нефти являются сера, сероводород, сероуглерод, тиофены, меркаптаны и др. Сероводород образует сульфиды с железом, свинцом, медью, а также со сплавами свинца и меди. При взаимодействии меркаптанов с никелем, серебром, медью, свинцом и со сплавами меди и свинца получаются металлические производные меркаптанов - меркапти-ды. Сера реагирует с медью, ртутью и серебром с образованием сульфидов. [41]
Коррозионные потери меди и ее сплавов возрастают с температурой. При этом содержание меркаптанов в углеводородной среде падает до постоянной величины, отвечающей данным условиям. Разрушаются лишь те меркаптаны, которые нестабильны при заданной температуре. Остаточные стабильные меркаптаны сохраняются при длительном многочасовом нагреве. Наиболее стабильные меркаптаны сохраняются при нагреве топлива до температуры, достигающей 120 С. Изменение содержания меркаптанов не сопровождается уменьшением количества общей серы в топливе, которое остается практически постоянным. Следовательно, продукты взаимодействия меркаптанов и меди остаются в растворе углеводородной смеси. Только в этом случае могут быть объяснены одновременные весовые потери металла и сохранение без изменения общего содержания серы. [42]