Cтраница 1
Взаимодействие молекул растворителя с катионами в целом сильнее, чем взаимодействие с анионами, поскольку практически все типичные растворители, образующие водородные связи, имеют донор-ную группу с парой электронов, а прочность координационных связей иона металла с донорным атомом обычно выше, чем прочность водородных связей, сольватирующих анион. Именно по этой причине многие исследователи влияния растворителя на комплексооб-разование учитывают главным образом сольватацию иона металла и образующегося из него комплекса, не уделяя должного внимания сольватации аниона. [1]
Взаимодействие молекул растворителя с частицами растворенного вещества называется сольватацией ( если растворитель вода - гидратацией) и всегда сопровождается выделением энергии. [2]
Поскольку взаимодействие молекул растворителя с карбониевым центром имеет тенденцию уменьшать роль делокализации заряда, осуществляемой за счет внутренних возможностей иона, то можно ожидать, что в отсутствие растворителя образование мостиковых ионов будет играть большую роль. Кроме того, образующиеся под действием электронного удара в газовой фазе карбониевые ионы обладают очень большой энергией, и потому здесь более вероятно возникновение необычных структур. [3]
Энергии взаимодействия молекул растворителя с неполярным радикалом молекулы кислоты и иона, образованного из этой, молекулы, близки между собой, а так как изменение силы кислот определяется разностью 21ду0ионов - - lg То молекул) то отличия в величине этой энергии для разнык кислот не сказываются на изменении их относительной силы. Различие в энергии взаимодействия растворителя с молекулами кислот разной природы, как мы уже видели, связано с индивидуальными особенностями во взаимодействии полярной части молекул с дипольными молекулами растворителей. Различие во влиянии растворителя на изменение энергии ионов объясняется особенностями их структуры и отличием энергии их взаимодействия с дипольными молекулами растворителей. [4]
Энергии взаимодействия молекул растворителя с неполярным ради-калом молекулы кислоты и иона, образованного из этой молекулы, близки между собой, а так как изменение силы кислот определяется величиной ( 21gYOHOHOB - 1 § ТоМОЛекул) то стличия в величине этой энергии для кислот не сказываются на изменении их относительной силы. Энергии взаимодействия растворителя с молекулами кислот разной природы определяются индивидуальными особенностями во взаимодействии полярной части молекул с дипольными молекулами растворителей. Влияние растворителя на изменение энергии ионов объясняется особенностями их структуры и отличием энергии их взаимодействия с дипольными молекулами растворителей. [5]
Энергии взаимодействия молекул растворителя с неполярным радикалом молекулы кислоты и иона, образованного из этой молекулы, близки между собой, а так как изменение силы кислот определяется величиной ( 2 lg Тойонов - g Томолекул) то отличия в величине этой энергии для кислот не сказываются на изменении их относительной силы. Энергии взаимодействия растворителя с молекулами кислот разной природы определяются индивидуальными особенностями во взаимодействии полярной части молекул с дипольными молекулами растворителей. Влияние растворителя на изменение энергии ионов объясняется особенностями их структуры и отличием энергии их взаимодействия с дипольными молекулами растворителей. [6]
Энергия взаимодействия молекул растворителя с растворенным веществом ( энергия сольватации) вполне достаточна, чтобы в молекулах или ионных кристаллах произвести разрушение химических связей. [7]
Аналогичными взаимодействию молекул растворителя процессами, приводящими к образованию ассоциатов, являются взаимодействия лиганд - лиганд; они важны особенно в системах с низкой диэлектрической проницаемостью. Хотя димеризационные равновесия несколько сдвинуты ( из-за комплексообра-зования под действием ионов металла), все же они оказывают влияние на координацию этих лигандов. [8]
В результате взаимодействия молекул растворителя с молекулами растворенного вещества могут образоваться новые молекулы или молекулярные комплексы, способные в данном растворителе диссоциировать на ионы. [9]
От энергии взаимодействия молекул растворителя и полимера зависит неограниченное или ограниченное набухание полимера. Если энергия взаимодействия растворителя и полимера выше или равна энергии межмолекулярного взаимодействия в полимере, происходит неограниченное набухание полимера с образованием гомогенного, однофазного раствора. [10]
Изменения во взаимодействии молекул растворителя в результате комплексообразования находят отражение в величинах энтропии сольватации. По величинам, определенным Паркером и Уоттом [48] в разных растворителях, видно, что в апротонных растворителях значения энтропии сольватации, как правило, отрицательны; это свидетельствует о более высокой степени упорядоченности в апротонных растворителях по сравнению с протонными растворителями. [11]
Очевидно, что взаимодействие молекулы растворителя или соответствующего ему иона с реагирующей молекулой, приводящее в итоге реакции к образованию новой ковалентнои связи, начинается ранее полного разъединения катиона и аниона в виде самостоятельных ионов. Взаимодействие с растворителем с последующим образованием новой ковалентнои связи происходит при переходе реагирующей молекулы в состояние ионной пары. [12]
Чтобы выяснить характер взаимодействия молекул растворителя с реагирующими веществами, были проведены исследования кинетики ацилирования анилина бензоилхлоридом в смешанных бинарных растворителях: бензол - ацетон, бензол - ацетонитрил, бензол - бензонитрил, бензол - диизоамиловый эфир, ацетон - диоксан. [13]
Сольватация - процесс взаимодействия молекул растворителя с растворенным веществом, не приводящий к разрыву связей в молекулах последнего. [14]
Сольволиз - процесс взаимодействия молекул растворителя с растворенным веществом, приводящий к разрыву связей в молекулах последнего. [15]