Взаимодействие - молекула - растворитель
Cтраница 3
 |
Выделение гелия из природного газа.| Кривая растворимости веществ в сшатых газах. [31] |
Механизм растворения веществ в сжатых газах связан с взаимодействием молекул растворителя и растворенного в-ва и принципиально не отличается от механизма растворения в жидкости. Однако это взаимодействие проявляется наиболее явно при высоких давлениях, когда велика плотность газового р-ра. [32]
Для объяснения наблюдаемого эффекта необходимо учитывать не только процессы взаимодействия молекул растворителя с деполяризатором, но и процессы, протекающие в системе растворителей в отсутствие деполяризатора. Данные [19] об отклонении плотности и мольного объема изученных смесей от аддитивности, а экспериментальной изотермы вязкости - от рассчитанной в условиях отсутствия взаимодействия между компонентами бинарной смеси и имеющиеся в литературе [20, 21] спектральные и виско-зиметрические данные об указанных выше смесях растворителей позволяют сделать следующие выводы. В смесях метанола с неполярными растворителями ( бензол, диоксан) происходит разрушение ассоциатов спирта и возникновение смешанных ассо-циатов по мере увеличения доли неполярного растворителя. В системах метанол - бутанол и ДМФ - бензол заметных ассоциативных изменений не происходит. Образование ассоциатов, конкурируя с сольватацией молекул деполяризатора, отражается на диффузии молекул в смешанном растворителе. [33]
В своих работах Александр Абрамович Гринберг показал важность учета взаимодействия молекул растворителя ( типа RH) с растворяемой в нем солью при условии координационной ненасыщенности центрального атома последней. [34]
Влияние растворителя на флуоресценцию растворенного вещества может проявляться во взаимодействии молекул растворителя и растворенного вещества, а также и в изменении степени диссоциации или ассоциации последнего; при этом может изменяться как цвет, так и яркость флуоресценции. Изменение цвета свечения, другими словами смещение максимума в спектре излучения, связывают с различием величины диэлектрической постоянной растворителей или показателей их преломления. Пример очень значительного изменения цвета флуоресценции индикатора диметилнафтэйродина в растворителях с различной диэлектрической постоянной приведен в табл. П-2 [32], но обычно влияние растворителя на цвет свечения невелико. [35]
К - константа, зависящая от v, теплоты адсорбции, взаимодействия молекул растворителя, молекулярного веса и температуры; 9 - степень покрытия поверхности. [36]
В растворах, особенно растворах полярных соединений в полярных растворителях, взаимодействие молекул растворителя с растворенными соединениями, проявляющееся в сольватации последних, еще до акта реакции растягивает связи, благодаря чему энергия, необходимая для гете-ролитического расщепления связей, сильно снижается. [37]
Процессы неограниченного набухания осуществляются во всех тех случаях, когда энергия взаимодействия молекул растворителя с полимером выше или по крайней мере равна энергии межмолекулярного взаимодействия в полимере. Однако в высокомолекулярных соединениях и материалах на их основе возможен разнообразный набор межмолекулярных связей, включая и химические связи, возникающие, например, при дублении, вулканизации полимеров. В таких случаях одни из связей способны разрушиться под действием растворителей, другие же не разрушаются. Для таких связей энергия взаимодействия растворителя с полимером меньше энергии межмолекулярных связей в самих полимерах, и последние способны лишь к ограниченному набуханию. [38]
Обрыв растущей полимерной цепи происходит в данном случае, по-видимому, вследствие взаимодействия молекулы растворителя с двойной связью полимера с образованием диалкилфосфата. Проведенное исследование не подтверждает предположение о том, что при взаимодействии я-связи молекулы растворителя с радикальным концом растущей цепи происходит образование некоторого я-комплекса. Взамен этого механизма были развиты представления о том, что при гомогенной стереоспецифической полимеризации винилхлорида в альдегидах образуются устойчивые шестичленные циклические ассоциаты винилхлорида с молекулой альдегида 90, что приводит к увеличению полярности заместителя в мономере. Соотношение мономера и альдегида оказывает влияние на структуру поливинилхлорида. Так, при увеличении этого соотношения стереорегулярность поливинилхлорида падает, и при соотношении компонентов равном 1: 0 7, полимер становится полностью аморфным. [39]
 |
Хроматограмма.. еси андрогенов и прегнаадиола с использованием неподвижных фаз UV-IOI ( а и Qv-225 ( б в количестве да на. [40] |
Как видно из приведенных данных, на неполярной фазе основной вклад во взаимодействие молекул растворителя и растворяемого вещества вносит дисперсионное взаимодействие, которое зависит от величивв электронной поляризуемости разделяеша молевул, с одной стороны, и геометрической структуры, с другой, определяющей в преобладающей степени их взаимную ориентацию. [41]
С учетом выражений (1.98) и (1.99) следует сказать, что чем выше энергия взаимодействия молекул растворителя с сорбентом и сорбатом, тем хуже вещество адсорбируется из раствора. В частности, высокая гидратация гидроокисей многовалентных металлов ( коагулянтов) обусловливает их невысокую сорбционную активность по отношению ко многим растворенным загрязняющим веществам. [42]
Исследование металлокарбоангидраз химическими и кристаллографическими методами указывает на важность тонкого стеричес-кого соответствия при взаимодействии упорядоченных молекул растворителя с молекулой субстрата. Из сравнения активностей Со ( П) - и 7п ( П) - содержащих ферментов ( табл. 11) следует, что каталитическое действие сложным образом зависит от природы связи металл-кислород, образуемой в области активного центра. Согласно предположению Оргела [267] и Дженкса [268], роль иона металла в белке заключается в увеличении кислотности связанной молекулы воды. [43]
Может также образовываться ионодипольная связь между ионами и дипольными молекулами, например, в случае взаимодействия молекул растворителя с ионами, что является причиной образования сольватной или гидратной оболочки. [44]
Выдающийся советский химик, показавший, что растворение вещества представляет собой физико-химический процесс, связанный с взаимодействием молекул растворителя с растворенным веществом. [45]
Страницы: 1 2 3 4