Взаимодействие - полимерная молекула
Cтраница 2
Таким образом, реакционная способность полимеров по мере увеличения длины цепи изменяется незначительно, вследствие чего рост цепи на втором этапе поликонденсации происходит главным образом в результате взаимодействия полимерных молекул друг с другом. [16]
 |
Изменение содержания исходных веществ и полиэфиров в процессе реакции. [17] |
Таким образом, следует сделать вывод, что реакционная способность полимеров по мере увеличения длины цепи изменяется незначительно, вследствие чего основной рост цепи происходит главным образом путем взаимодействия полимерных молекул. [18]
На основании вышеизложенного можно сказать, что при формировании свойств гетерогенных полимерных систем существенную роль играет изменение свойств полимеров в непосредственной близости от поверхности наполнителя, причем оно определяется взаимодействием полимерных молекул с поверхностью, ограничивающим подвижность структурных образований. [19]
 |
Взаимодействие смесей полиэфиров, имеющих различные концевые группы при их нагревании. [20] |
Интересно отметить, что и в процессе совместной полимеризации ди-изоцианатов с гликолями, как это показано в работе Коршака и Грибовой [13], главным направлением процесса, приводящим к росту цепи, является взаимодействие полимерных молекул друг с другом. [21]
Интересно отметить, что полученные Коршаком и Грибовой [14] данные исследования процесса совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями показали, что и в этом случае главным направлением процесса, приводящим к росту цепи макромолекулы, является взаимодействие полимерных молекул друг с другом. [22]
Давно установлено, что при переработке каучуков, наполненных сажами, наблюдается образование геля полимера вследствие прививки макромолекул на поверхности сажи. Природа связи и механизм взаимодействия полимерных молекул с поверхностью сажи довольно хорошо изучены [233- 236], тогда как процессы полимеризации мономеров на поверхности саж и других углеродных материалов исследованы сравнительно мало. [23]
Лэнгмюра, хотя лишь в последнем случае процесс происходит на физической поверхности раздела. Этим объясняется, почему сольватационное равновесие или взаимодействие полимерных молекул в растворе иногда выражают уравнением адсорбционной изотермы или говорят об адсорбции молекул растворителя молекулами полимера. В наличии внутренней связи этих различных процессов заключается одна из характерных особенностей коллоидных систем, которая отсутствует в растворах низкомолекулярных веществ ( см. гл. [24]
Современные концепции принципа действия вязкостных присадок основаны на поведении полимеров в чистых растворителях. В соответствии с этими концепциями увеличение индекса вязкости определяется взаимодействиями внутри полимерной молекулы и между полимером и маслом. В хорошем растворителе молекулы вытянуты, так как они окружены сольватированной оболочкой, и практически никакого внутримолекулярного или межмолекулярного притяжений не происходит. В вытянутом состоянии они оказывают больший загущающий эффект, чем в свернутом состоянии в плохом растворителе, в котором полимерные молекулы притягиваются друг к другу под действием внутри - и межмолекулярных адгезионных сил и вытесняют молекулы растворителя ( масла) в процессе свертывания в клубок. Высокая характеристическая вязкость достигается в хорошем растворителе, а малая - в плохом растворителе. Поскольку растворимость полимеров увеличивается с температурой, то в плохом растворителе степень увеличения характеристической вязкости [ т ] ] больше, чем в хорошем растворителе, так как уже при низких температурах происходит значительное развертывание клубка. [25]
 |
Расстояние г между концами макромолекулы. [26] |
Как уже упоминалось выше, молекулярная масса полимеров исключительно велика; так, промышленные образцы поливинилхлорида имеют молекулярную массу 70000 - 100000 г / моль. Типичные свойства полимеров начинают проявляться при длине цепи, достаточной для их пе-репутывания, а полная энергия взаимодействия полимерных молекул ( сумма всех сегментальных взаимодействий) превосходит некоторую критическую величину, например, энергию испарения эквивалентного сегмента или энергию разрыва связи в цепи. Поэтому промышленные воски, молекулы которых состоят из 25 - 50 метиленовых групп, не являются полимерами, в то время как полиэтилен, цепи которого имеют то же строение, но содержат 2000 - 3000 атомов углерода, представляет собой типичный полимер. [27]
Если растворитель активно взаимодействует с поверхностью, то формирование адгезионного соединения начинается фактически только тогда, когда большая часть растворителя удалена из системы и возможно образование большого числа связей между полимерной молекулой и поверхностью в условиях, когда функциональные группы полимера уже не блокированы растворителем. В этом случае при удалении растворителя в ходе формирования пленки на поверхности происходит постепенное возрастание концентрации раствора и резко изменяется соотношение между суммарным числом взаимодействий полимерных молекул и молекул растворителя с поверхностью. [28]
Кинетика получения полиэфира этим способом и поликонденсацией себациновой кислоты с гликолем весьма сходна. Было показано, что в начале процесса рост цепи осуществляется за счет реагирования мономеров друг с другом. На конечных этапах реакции рост цепи происходит в основном в результате взаимодействия полимерных молекул. [29]
Необходимо помнить, что по ряду причин метод позволяет производить только очень грубую оценку молекулярного веса. Как видно из рисунка, из экспериментальной кривой трудно точно определить ширину полосы. Кроме того, как будет показано в разделах Д и Е, на ширину полосы оказывает влияние взаимодействие полимерных молекул друг с другом. Кроме того, не известно точное значение градиента концентрации и, наконец, полосы могут уширяться вследствие композиционной неоднородности фракций полимера ( ср. Тем не менее приведенные результаты однозначно показывают, что можно получить ценную информацию очень простыми средствами. [30]
Страницы: 1 2 3