Cтраница 1
Взаимодействие возбужденных молекул друг с другом представляет большой интерес для фотохимика, поскольку оно может протекать совсем иначе, чем реакция возбужденной ( триплетной) молекулы с невозбужденной. [1]
Каталитический акт проходит при взаимодействии возбужденных молекул углеводорода и каталитического центра. При таких переходах образуются частицы с различными зарядами. УФ-излучение, вероятно, кратковременно активирует молекулы реагирующих веществ, у-излу-чение может активировать как молекулы реагирующих веществ, так и реакционные центры катализатора. Последнее предположение подтверждается тем, что в облученных - лучаын жидких углеводородах количество возбужденных молекул незначительно, а возбужденные состояния в алюмосиликатных катализаторах существуют продолжительное время, и актив - ность их в радиационно-каталитических процессах возрастает с увеличением продолжительности облучения. Механизм алкилирования может включать следующие стадии: предварительно возбужденная молекула ( или молекула, находящаяся в основном состоянии) бензола или олефина попадает в поле действия полиэдра, два диполя ( наведенный в молекуле реагирующего вещества и по связи А1 - О полиэдра) при взаимодействии образуют промежуточное соединение, которое, возможно, удерживается в определенном положении электростатическими и вандерваальсовскими силами. На связях молекул реакционноактивного вещества с каталитическими центрами или на связях только молекул реагирующего вещества может флуктуировать энергия в форме колебательной или какой-либо другой. Избыточная энергия может возбуждать электроны реагирующих молекул, находящихся в адсорбированном слое, или возбуждать молекулы, находящиеся в основном состоянии. Можно представить, что электрон с верхней заполненной л-орбитали бензола ( или олефина) переходит на я - орбиталь ( разрыхляющую) бензола с последующим переходом на вакантную Sd-орбиталь [ А1О4 ] 5 - - тетраэдра. [2]
Таким образом, оказывается, что взаимодействие возбужденных молекул ароматических углеводородов с кислотами приводит главным образом к их дезактивации и лишь в небольшой степени к реакции замещения. Поскольку в полярных средах скорость дезактивации зависит от функции кислотности, а не от концентрации кислоты, то мы считаем, что эта индуцированная дезактивация связана с проявлением основности возбужденного синг-летного состояния углеводорода. [3]
Повышение долговечности намагниченных деталей и инструмента обусловлено взаимодействием возбужденных молекул водорода, появляющихся в зоне контакта трущихся поверхностей, с магнитным полем. Очевидно, эффект повышения износостойкости деталей и инструмента магнитной обработкой зависит от направления и напряженности магнитного поля, обеспечивающего быстрый и полный отвод возбужденных молекул и атомарного водорода из зоны контакта поверхностного слоя. [4]
Эксиплвксы - возбужденные комплексы - образуются при взаимодействии возбужденных молекул с акцепторами или донорами электрона. [5]
Инициирование в этом случае, по-видимому, осуществляется или путем взаимодействия возбужденной молекулы красителя с молекулой мономера, или путем передачи последней энергии возбуждения, вызывающей раскрытие двойной связи и образование бирадикала из молекулы мономера. Квантовый выход этого типа фотоинициирования, по-видимому, мал. [6]
При обсуждении трековых эффектов, видимо, необходимо прежде всего рассмотреть взаимодействие возбужденных молекул. [7]
В соответствии с предложенным механизмом общего типа разложение ароматических углеводородов происходит при взаимодействии возбужденных молекул, так как другие соударения дезактивируют молекулы. Разный характер увеличения выходов продуктов с ростом ЛПЭ позволяет предположить участие различных возбужденных молекул с отличающимися скоростями взаимодействия и дезактивации. [8]
В соответствии с предложенным механизмом общего типа разложение ароматических углеводородов происходит при взаимодействии возбужденных молекул, так как другие соударения дезактивируют молекулы. Разный характер увеличения выходов продуктов с ростом ЛПЭ позволяет предположить участие различных возбужденных молекул с отличающимися скоростями взаимодействия и дез-а ктивации. [9]
В широком смысле слова под тушением возбужденных состояний понимают любые процессы дезактивации, являющиеся результатом взаимодействия возбужденных молекул с компонентами системы. Если какая-либо молекула очень эффективно тушит возбужденные состояния, то можно пренебречь теми процессами дезактивации, в которых, участвуют остальные молекулы системы. [10]
Анализ полученных данных приводит авторов к выводу, что при действии света К 280 нм ионизация происходит при взаимодействии возбужденной молекулы перилена в синглетном состоянии с невозбужденной молекулой, приводящем к образованию катион - и анион-радикалов перилена. При поглощении света короче чем К 230 нм ионизация происходит непосредственно из высших синглетных состояний. [11]
Тушение по уравнению ( 5) в этой схеме - это так называемое неадиабатическое тушение, поскольку в результате взаимодействия возбужденной молекулы А с молекулой тушителя образуется невозбужденная молекула В. [12]
Однако при высоких концентрациях [127] или в кристаллическом бензоле [88] наблюдается заметное увеличение G ( - РеСЬ), что объясняется взаимодействием возбужденных молекул бензола. Найдено, что в конденсированной фазе перенос энергии происходит через экситонные состояния, включая состояние lBzu бензола, в котором энергия распределяется в пространстве с характерным размером около 50 - 100 А. [13]
Возможно, что с ростом энергии атомарного водорода выше некоторого предела сечение процесса ( 3) падает, а высокие выходы меченого бутана связаны с взаимодействием возбужденной молекулы ( С2Н3Т) с С2Н4 с последующим гидрированием меченого бутена. [14]
Образование Н2, СН4 и других продуктов радиолиза ароматических углеводородов, так же как и в рассмотренных выше случаях, может происходить в процессах первичной диссоциации, в результате вторичных радикальных и ионно-молекулярных реакций и взаимодействия возбужденных молекул. В табл. 38 приведены данные по выходу радикалов при облучении бензола и его производных, а также, для сопоставления, некоторых парафиновых углеводородов. [15]