Cтраница 3
Этот механизм отличается от предложенного для ароматических молекул. Так, при высоких ЛПЭ взаимодействие возбужденных частиц, предшествующих образованию продуктов, конкурирует с их дезактивацией в случае ароматических и с диссоциацией в случае неароматических молекул. Для ароматических молекул, обладающих при низких ЛПЭ наименьшим распадом, с ростом ЛПЭ вероятность взаимодействия возбужденных молекул, приводящего к распаду, возрастает по сравнению с дезактивацией. Условия ра-диолиза неароматических молекул при низких значениях ЛПЭ способствуют наибольшему распаду. Повышение ЛПЭ увеличивает вероятность взаимодействия возбужденных частиц, предшествующих образованию продуктов, в результате чего изменяется природа продуктов. Поэтому различное поведение систем соответствует отличающимся условиям стабилизации первичных возбужденных состояний. [31]
Каутский, Гирш и Флеш [27] нашли и Франк и Ливингстон [56] подтвердили, что некоторые вещества, фотоокисление которых сенсибилизируется хлорофиллом, например изоамиламин и аллилтиомочевина, не вызывают никакого ослабления флуоресценции хлорофилла. По сообщению Каутского, растворы хлорофилла в ацетоне, насыщенном изоамиламином, ярко флуоресцируют; растворы хлорофилла в чистом изоамиламине не только флуоресцируют, но также обнаруживают красное послесвечение, длящееся до 0 01 сек. Это говорит о том, что сенсибилизация реакции между аллилтиомочевиной ( или другими подобными ей окисляющимися субстратами) и кислородом не может быть приписана взаимодействию возбужденной молекулы хлорофилла во флуоресцирующем состоянии с кислородом или субстратом окисления. [32]
Выход люминесценции очень чувствителен к внешним воздействиям, которые во многих случаях приводят к тушению свечения. Так, известно тушение люминесценции посторонними примесями, возникающее при добавлении к раствору посторонних веществ - тушителей. Тушителями могут служить KI, анилин и другие вещества. В результате взаимодействия возбужденных молекул люминесцентного вещества с молекулами тушителя возникает безызлучательный размен энергии возбуждения. Безызлучательные переходы развиваются и при увеличении температуры раствора, обусловливая появление температурного тушения. [33]