Cтраница 3
Как уже отмечалось, роль галогеноводородов при взаимодействии нитрилов с водой, спиртами, органическими кислотами, аминами и подобными реагентами в первую очередь заключается в активировании нуклеофильного присоединения к нитрильному атому углерода. Однако для более детального изучения механизмов этих реакций необходимо иметь сведения о взаимодействии нитрилов с галогеноводородами в отсутствие каких-либо других реагентов. В данной главе до описания реакций нитрилов с водой в присутствии галогеноводородов рассмотрены реакции нитрилов с галогеноводородами. [31]
Определение основано на образовании окрашенного соединения при взаимодействии нитрилов карбоновых кислот с пикратом натрия с последующим фотометрическим анализом продукта реакции. [32]
При помощи криоскопических исследований показано38, что при взаимодействии нитрилов с серной кислотой образуются нит-рилиевые соли, которые с водой дают амиды. [33]
Очевидно, избыток хлористого водорода способствует увеличению концентрации первичных продуктов взаимодействия нитрилов и хлористого водорода, которые затем реагируют с водой. Если гидратации подвергается нитрил со значительной электрофильной реакционной способностью, нет необходимости в применении избытка хлористого водорода. Такие нитрилы, например трихлораце-тонитрил, легко гидратируются уже в присутствии каталитических количеств хлористого водорода. [34]
На основании данных по электропроводности были предложены 36 две схемы взаимодействия нитрилов с галогеноводородами. [35]
Измерение концентраций нитрилов выполняют фотоколориметрическим методом, определяя оптическую плотность продукта взаимодействия нитрилов с пикратом натрия при длине волны 490 нм. [36]
При использовании фторидов в качестве фторирующих агентов, как и при взаимодействии нитрилов с молекулярным фтором, обычно получают смеси соединений различного строения. Вместе с тем с помощью фторидов легче удается подобрать условия, в которых реакция направляется в сторону преимущественного образования одного-двух соединений. Из приведенных ниже данных видно также, что действие каждого из соединений фтора в значительной степени специфично. [37]
Следует еще отметить, что согласно существующим в настоящее время представлениям при взаимодействии нитрилов с кислотами вторичные амиды могут образоваться не только в результате перегруппировки О-ацил амидов. [38]
При взаимодействии нитрилов с олеумом обычно получают те же соединения, что и при взаимодействии нитрилов с серной кислотой и с серным ангидридом. Соотношение между отдельными продуктами реакции зависит от содержания БОз в олеуме. [39]
Недавно был предложен новый способ получения амидов с почти количественными выходами, основанный на взаимодействии нитрилов с муравьиной кислотой. В ходе реакции кроме амидов образуется также окись углерода. Вероятно, что реакция начинается с присоединения муравьиной кислоты к нитрилам, после чего происходит отщепление СО. [40]
После того как на комплексах платины ( II) была выяснена природа продуктов, получающихся при взаимодействии внутрисферных нитрилов с аминами, аналогичные реакции стали осуществлять на комплексах других металлов. [41]
В данной главе рассматриваются главным образом различные методы синтеза 4-аминопиримидинов, а также аминоимидазолов, которые часто образуются при взаимодействии нитрилов с указанными реагентами. При изложении материала мы сочли целесообразным рассмотреть в этой главе не только электрофильные реакции нитрильной группы с амидной и тиоамидной группами, завершающиеся образованием новой связи С-N, но и другие электрофильные, а также нуклеофильные реакции, основанные на взаимодействии указанных функциональных групп. Кроме синтезов аминопиримидинов и аминоимидазолов описаны синтезы вторичных амидинов и 1 3 5-триазинов путем взаимодействия перфтори-рованных нитрилов с перфторированными амидинами, а также немногочисленные синтезы, основанные на взаимодействии нитрилов с иминоэфирами, поскольку промежуточными продуктами при этом являются, вероятно, соединения с амидинной группой. [42]
К азотсодержащим продуктам коксования относятся аммиак, пиридин и его производные, цианистый водород и др. А.П.Бронштейн и Г.Н.Макаров установили, что аммиак образуется путем взаимодействия нитрилов и пятичленных гетероциклов с пирогенетической водой, а также в результате их восстановления водородом с последующей деструкцией аминов и других продуктов восстановления. [43]
При взаимодействии нитрилов с концентрированной соляной кислотой образуются амиды49 вз. Однако амиды в условиях этой реакции могут подвергаться гидролизу, давая карбоновые кислоты. Было показано64, что в среде концентрированных кислот реакция останавливается на образовании амидов, а в присутствии разбавленных кислот образуются карбоновые кислоты. [44]
При взаимодействии нитрилов с хлористым водородом в присутствии ком-плексообразователей ( хлорное олово, пятихлористая сурьма) образуются соответствующие соли имонийхлоридов с комплексными анионами. [45]