Cтраница 3
Несколько более низкие значения эффективностей пассивирования, полученных из кинетических кривых, объясняются тем, что метод с использованием Ге69дает истинные потери железа, в то время как весовой метод дает заниженные значения коррозионных потерь за счет некоторого привеса, обусловленного взаимодействием окислителя с металлом. [31]
Можно предполагать, что значительная величина катодной поляризации при низких плотностях тока обусловлена пассивированием поверхности катода в результате параллельно протекающей реакции ионизации молекулярного кислорода. Вследствие взаимодействия образующихся окислителей с поверхностью палладия на катоде, по-видимому, создается пассивирующий слой, препятствующий процессу выделения металла. Заметное электроосаждение палладия начинается лишь тогда, когда скорость обновления поверхности значительно превышает скорость ее пассивации. [32]
Во-вторых, следует учесть, что при горении состава должна выделяться достаточная тепловая энергия для приведения атомов или молекул в возбужденное состояние. Это тепло выделяется при взаимодействии окислителя и горючего. Для увеличения теплового эффекта иногда практикуют введение в составы небольших количеств алюминия или магния. Однако прибавление к составам красного и зеленого огней порошка алюминия или магния свыше 10 % обычно приводит к исчезновению цветного пламени. Такое явление можно объяснить тем, что при известных условиях горения могут образоваться металлы в свободном состоянии, которые дают много линий по всему спектру, и свет получается практически белым. Кроме того, белый свет, который дают алюминий или магний, разбавляет окрашенное пламя. [33]
Каждой редоксо-цепи соответствует своя химическая реакция окисления - восстановления, которая возникает при взаимодействии двух различных равновесных систем типа ( VI 1.9), что можно осуществить, например, простым смешением содержимого обоих полуэлементов. Особенность состоит в том, что при взаимодействии окислителей и восстановителей в их смеси направленный поток электронов ( в виде электрического тока) не будет обнаруживаться - электрическая энергия редоксо-реакции переходит в тепловую. [34]
Каждой редокси-цепи отвечает своя химическая реакция окисления-восстановления, которая возникает при взаимодействии двух различных равновесных систем типа ( 1), что можно осуществить, например, простым смешением содержимого обоих полуэлементов. Особенность состоит в том, что при взаимодействии окислителей и восстановителей в их смеси направленный поток электронов ( в виде электрического тока) не будет обнаруживаться - электрическая энергия редокси-реакции переходит в тепловую. [35]
Зависимость е от скорости диффузии довольно сложна, и точная оценка ее затруднительна. Однако для тех смесевых порохов, для которых взаимодействие окислителя с горючим сильно влияет на скорость горения, е должна быть прямо пропорциональна коэффициенту диффузии и обратно пропорциональна размерам частиц. Поскольку коэффициент диффузии обратно пропорционален давлению, следует ожидать, что и е будет уменьшаться при уменьшении давления. [36]
Для ускорения образования свободных радикалов в систему наряду с инициаторами вводят также активаторы. Для активации процесса используется энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя. Этот процесс протекает через промежуточные стадии образования свободных радикалов. Наиболее эффективным активатором процесса эмульсионной полимеризации хлоропрена при применении канифольных мыл в качестве эмульгатора и персульфата калия в качестве инициатора является сульфит натрия. [37]
При взаимодействии между окислителем и восстановителем происходит интенсивное образование радикалов. Общий смысл окислительно-восстановительного активирования полимеризационных процессов заключается в том, что энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя, используется для активации мономеров. Окислительно-восстановительные процессы протекают через промежуточные стадии свободных радикалов, являющихся возбудителями полимеризации. [38]
Опыт показал, что в накопителях, в зависимости от состава поступающих стоков, удаляется 10 - 40 % загрязнений, главным образом взвешенные коллоидно-растворимые вещества. В них же протекает ряд химических и фотохимических процессов: нейтрализация ( изменение рН), взаимодействие окислителей с восстановителями, например, нипропродуктов с сернистыми щелочами, ароматических аминов и фенолов, гидролиз и выпадение солей тяжелых металлов и др. Основными методами очистки сточных вод данной отрасли промышленности являются химические. [39]
Изменения эффективности каталитических процессов, осуществляемых при искусственно создаваемом нестационарном состоянии катализатора, можпо, по-видимому, ожидать всегда, если эти процессы протекают по раздельному механизму. В частности, по такому пути протекают такие окислительно-восстановительные реакции, как полное окисление водорода, СО, углеводородов и многих других органических веществ при повышенных температурах, а также парциальное окисление олефинов, спиртов, ароматических соединений. Осуществляя каким-либо образом взаимодействие окислителя с восстановленным катализатором и затем - взаимодействие исходного вещества ( в присутствии окислителя или без него) с вводимым в зону реакции окисленным катализатором, можно часто увеличить активность и ( или) избирательность за счет того, что в нестационарном режиме катализатор может поддерживаться в состоянии, оптимальном по энергии связи кислорода с поверхностью. [40]
Удельный вес твердофазной реакции зависит, в частности, от скорости горения. Во-вторых, температура поверхности окислителя при горении перхлоратных порохов гораздо выше, чем аммиачно-селитренных, и близка к температуре пиролиза связок. Это обстоятельство влияет на степень взаимодействия окислителя и горючего вблизи поверхности пороха. [41]
В работе [68] выявлены основные параметры и составлены уравнения, определяющие форму и ширину стационарного фронта при работе слоя электроноионообменников. Факт существования стационарного фронта автором постулируется заранее. В этой же работе заранее признается, что химическая реакция взаимодействия окислителя с восстановителем протекает практически мгновенно, при этом восстановленная молекула окислителя выбывает из процесса диффузии. [42]
На рис. 2 и 3 нанесены дополнительные данные для растворов типичного пассива-тора - азотной кислоты. Из рис. 2 следует, что в 0 01 % - ном NaCl с добавками К2Сг207 и КМп04, а также в растворах HN03 с увеличением окислительно-восстановительного потенциала раствора потенциал железа становится положительнее. В 0 01 % - ном NaCl с добавками Na2W04 имеет место обратная зависимость. Это указывает на существование различия в механизме взаимодействия окислителей с железом. [43]
К первой относятся методы, основанные на титровании легко окисляющихся веществ стандартным раствором иода. Эти прямые, или иодиметрические, методы находят ограниченное применение, поскольку иод - относительно слабый окислитель. Косвенные, или иодометрические, методы основаны на применении стандартного раствора тиосульфата натрия или мышьяковистой кислоты для титрования иода, выделяющегося при взаимодействии окислителя с избытком иодида калия. Количество образовавшегося иода химически эквивалентно количеству окислителя и поэтому служит основой анализа. [44]
В качестве окислителей были выбраны перманганат калия и хлор. В обоих случаях был получен незначительный отрицательный эффект. Другими словами, радиационное обесцвечивание без этих добавок протекает даже эффективней, чем в присутствии окислителей. По-видимому, радикалы, образующиеся при взаимодействии окислителей с радикальными продуктами радиолиза, менее реакционноспособны но отношению к гумино-вым кислотам, чем радикальные продукты радиолиза воды. [45]