Cтраница 3
Нерастворимое в воде соединение V следует отличать от растворимого в воде ионного комплекса VII, который образуется при продолжительном взаимодействии пиридинов с иодом. Образование этой соли может происходить через промежуточный продукт VI, который отличается от V тем, что в нем образуется сильная связь N - I, а связь I - I разрывается. [31]
Другой метод введения фенильной группы в пиридиновое ядро, приводящий к смеси 2 -, 3 - и 4-замещенных фенил-пиридинов, состоит во взаимодействии пиридина с хлористым фенилдиазо-нием ( стр. Этот метод также может быть с успехом применен для получения смеси фталимидопиридинов, но, очевидно, не может быть применен к гомологам пиридина. [32]
При этом нет необходимости выделять бромид N-цианпиридиния, который трудно получать в чистом виде; вместо этого достаточно реакционную смесь, полученную при взаимодействии пиридина и бромциана, обработать, например, ж-хлоранилином, как это видно из следующего примера. [33]
Другой метод введения фенильной группы в пиридиновое ядро, приводящий к смеси 2 -, 3 - и 4-замещенных фенил-пиридинов, состоит во взаимодействии пиридина с хлористым фенилдиазо-нием ( стр. Этот метод также может быть с успехом применен для получения смеси фталимидопиридинов, но, очевидно, не может быть применен к гомологам пиридина. [34]
При этом нет необходимости выделять бромид N-цианпиридиния, который трудно получать в чистом виде; вместо этого достаточно реакционную смесь, полученную при взаимодействии пиридина и бромциана, обработать, например, ж-хлоранилином, как это видно из следующего примера. [35]
Объектом исследования служили водные растворы AgN03, Pb ( N03) 2, Глг304, PtCl4, KAg ( CN) 2, аммиакатов серебра, меди и никеля, их амина-тов, образованных взаимодействием пиридина с солями этих металлов, а также некоторые другие водные растворы различной концентрации. [36]
Оксид пиридина может быть получен при действии на пиридин перуксусной кислоты, которая образуется in situ из HzOz и уксусной кислоты. Взаимодействие пиридина с гидроксиламин - О-сульфоновой кислотой приводит к М - ами-нопиридиниевым солям. Химия N-оксидов и N-имидов подробно обсуждается в разд. [37]
Другим примером нуклеофильного замещения в ядре пиридина является реакция гидрокснлнровання. При взаимодействии пиридина с гидроксидом калия в жестких условиях ( при температуре 250 - 300 С) получается 2-гидроксипиридин. [38]
Существует несколько методов для открытия малых количеств пиридина. Так, при взаимодействии пиридина с окисью этилена [10] наблюдается характерная цветная реакция, которая может служить для определения как одного, так и другого из реагентов. Наиболее часто применяется цветная реакция, основанная на размыкании пиридинового цикла с образованием глутаконового альдегида или его производных, которые благодаря наличию сопряженных связей имеют интенсивную окраску ( стр. При экстракции окрашенных продуктов реакции из нейтрального раствора изоамиловым спиртом можно определять пиридин колориметрически в количествах 0 05 - 0 37 мг. [39]
Известны реакции раскрытия пиридинового кольца под действием нуклеофильных агентов34 37 с образованием низкомолекулярных соединений. Примером такой реакции является взаимодействие пиридина с 2 4-динитрохлорбензолом. Образующийся при этом хлорид 2 4-динитрофенилпиридиния в щелочной среде превращается в ярко-красное соединение, содержащее разомкнутый пиридиновый цикл. [40]
Диполярное присоединение относится к той же категории реакций. Дильс и Альдер [50] осуществили взаимодействие пиридина с диметиловым эфиром ацетилен-дикарбоновой кислоты и получили красный аддукт 1: 2, структура которого была полностью установлена лишь значительно позже. [41]
Эта реакция затем проверена на гомологах пиридина [30, 290, 291, 575] и на пиперидине [6] рядом исследователей, которые во всех случаях получили производные 4 4 - ДП. При этом установлено, что взаимодействие пиридина и его гомологов протекает без выделения водорода. Натрий растворяется в пиридине при комнатной температуре в течение нескольких дней, а при нагревании - в течение нескольких часов. [42]
Диполярное присоединение относится к той же категории реакций. Дильс и Альдер [50] осуществили взаимодействие пиридина с диметиловым эфиром ацетилен-дикарбоновой кислоты и получили красный аддукт 1: 2, структура которого была полностью установлена лишь значительно позже. [43]
Выше этих температур должно происходить обращение. Например, выше 62 скорость взаимодействия пиридина и нитритного комплекса должна быть меньше, чем скорость взаимодействия с бромидньш комплексом. Иными словами, порядок трансвлияния лигандов с изменением температуры может изменяться. Энергии же активации этих реакций, естественно, остаются постоянными во всем интервале температур. Таким образом, из двух кинетических характеристик трансвлияния лигандов: константы скорости и энергии активации - необходимо отдать предпочтение константе скорости. [44]
Оксипиридины впервые были получены путем ряда реакций из производных а - и у-пирона. В настоящее время их получают взаимодействием пиридина с едким кали ( стр. [45]