Cтраница 4
Пиридин проявляет свойства основания и нуклеофила; первоначальное взаимодействие пиридина с электрофилами ( в том числе протоном) проходит с участием неподеленной пары электронов атома азота. Электрофильное замещение при атоме углерода в пиридине весьма затруднено, поскольку в сильнокислых средах В реакцию замещения вступает катион пиридиния. Положения 3 и 5 наименее дезактивированы и в большей степени обладают бензоидным характером. В N-оксидах пиридина электрофильное замещение при атоме С-4 проходит достаточно легко. [46]
Поскольку вполне определенно установлено, что нитрование в серной кислоте происходит за счет иона нитрония NO [18], становится ясным, что нитрование уже заряженного положительно иона пиридиния должно быть затруднено и идти не в положения 2 и 4 с низкой электронной плотностью, а в положение 3, которое подвергается относительно более слабому воздействию аммонийного кольцевого атома азота пиридиния. Подобйое рассуждение справедливо и для других случаев взаимодействия пиридина с другими положительными или электрофильными реагентами, например для сульфирования, бромирования или для реакции Фриделя - Крафтса. [47]
Это дает изящное подтверждение тому, что одной из причин быстрой реакции позитрония с иодом является электроноакцепторная способность иода. Следовательно, уменьшение вдвое скорости реакции обусловлено взаимодействием электронодонорного пиридина и элект-роноакцепторного иода, что затрудняет реакцию между иодом и позитронием. [48]