Cтраница 1
Взаимодействие между двумя соседнияи связями. [1] |
Взаимодействие первого порядка ( б) сильно сближает высшую заполненную и низшую свободную МО, так что разность энергий ( В) становится намного меньше разности ( Л) невозмущенной ( этиленоподобной) системы. Хотя взаимодействие второго порядка ( в) несколько увеличивает расщепление между орбитами, оно остается значительно меньшим ( С), чем первоначальное ( А) расстояние. Таким образом, общий эффект заключается в понижении энергии перехода, соответствующем батохромному сдвигу в первой по лосе поглощения. [2]
Мы должны иметь взаимодействие чисто первого порядка и удовлетвориться либо тем разрешением, которого можно достичь в режиме магиитуды, либо пойти на сильное искажение формы линий. В таком случае мы получаем возможность применить данный эксперимент для разделения перекрывающихся муль-типлетов, а при использовании проекций получить положения центров мультиплетов. Если присутствует гетероядерное взаимодействие, то оно также проявится на проекции, поэтому эксперимент может быть использован для идентификации гетероядерных констант. [3]
Такой сдвиг полностью обусловлен взаимодействием первого порядка ( б); незначительное взаимодействие второго порядка ( в) вызывает смещение в противоположном направлении. Но именно это незначительное взаимодействие второго порядка является источником резонансной стабилизации; сильное взаимодействие первого порядка соответствует просто некоторому преобразованию эквивалентных орбит, при котором полная энергия молекулы остается неизменной. Поэтому никакой связи между резонансной стабилизацией и фиксацией связей, с одной стороны, и поглощением света - с другой, нет. Такой вывод справедлив, конечно, и для любого другого свойства молекулы, которое зависит от энергий отдельных молекулярных орбит. Такие свойства никак не связаны с возможностью эквивалентного представления молекул с локализованными связями. [4]
Матрица 23 с рандомизированным порядком проведения опытов ( второй вариант. [5] |
С межблоковым эффектом смешано одно из взаимодействий первого порядка. [6]
В пределах узкого интервала значений константы скорости взаимодействия первого порядка, показанного на рис. 8.1, существуют условия, при которых относительной скорости абсорбции отвечает почти горизонтальная промежуточная область. В зависимости от значений k L, Э и а область изменения k не превышает двух порядков. Чтобы правильно интерпретировать такие данные по скоростям абсорбции, необходимо обладать адекватной информацией относительно скорости гомогенной реакции. [7]
В нашем уравнении значимыми оказались все эффекты взаимодействия первого порядка, причем два из них х ха и ж2а 4, сила влияния которых наибольшая, оказались смешанными с межблоковым эффектом; раздельно можно оценить только два взаимодействия х % х3 и х3х из шести. [8]
Кривые рассчитаны Смитом и Киркальди [5] с использованием параметров взаимодействия только первого порядка. В ряде случаев учет параметров взаимодействия более высоких порядков ( 2-ого и выше) приводит даже к исчезновению минимума на кривой раскисления. [9]
Здесь эффект от действия всех неучтенных источников изменчивости определяет все вклады в дисперсию от трех взаимодействий первого порядка и взаимодействия второго порядка. [10]
Такой тип смешивания даст возможность оценивать линейные эффекты совместно с эффектами взаимодействий второго порядка, а взаимодействия первого порядка - совместно друг с другом. [11]
Оказалось, что два линейных коэффициента регрессии ( Ьг и 64), а также все эффекты взаимодействия первого порядка незначимы, что могло быть результатом сужения интервалов варьирования. [12]
В этом случае все главные эффекты оставшихся невзаимодействующих факторов будут ортогональны между собой и главным эффектам и эффектам взаимодействий первого порядка взаимодействующих факторов. [13]
Поскольку [ 1 и в - постоянные моменты, уравнения (4.66) - - (4.68) представляют собой вклад в энергию взаимодействия первого порядка. Мультипольные моменты определяются как интегралы ( или суммы) по всему распределению зарядов. Для рассматриваемой модели это означает суммирование по всем точечным зарядам ядра и последующее интегрирование по всей поверхности отрицательно заряженного электронного облака. [14]
Свойство такого плана состоит в том, что сумма элементов магического квадрата уравновешивает каждый главный эффект и четыре из шести взаимодействий первого порядка. [15]